Углерода атом и двойные связи

Присоединение углерода к углеродному атому двойной связи, содержащему метильную группу, очевидно, происходит в весьма незначительной степени. [c.294]

Основания Шиффа реагируют с пероксидными радикалами, последние присоединяются к атому углерода у двойной связи 221, 222] [c.176]

Реакция, по-видимому, протекает таким образом, что активированный путем адсорбции атом водорода присоединяется к атому углерода с двойной связью, после чего образовавшийся радикал реагирует со следующим Н-атомом ... [c.63]

Взаимодействие олефинов с галогеноводородами принадлежат к числу реакций электрофильного присоединения. Поляризация двойной связи, происходящая в олефинах под влиянием алкильных групп, приводит к появлению —6-заряда у наиболее гидрогенизированного атома углерода. Последний выступает в качестве акцептора протона. При этом образуется карбкатион, который является более устойчивым, чем карбкатион, который мог бы возникнуть при присоединении протона к наименее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи. Ниже в качестве примера приведена схема присоединения галогеноводорода к [c.67]

По систематической номенклатуре диеновые углеводороды называют так же, как и этиленовые. Однако окончание -ен заменяют на -диен (две двойные связи). Положение каждой двойной связи обозначают цифрой, которая указывает атом углерода, имеющего двойную связь. Нумерацию производят так, чтобы эти цифры имели меньший порядковый номер [c.73]

Водород из серной кислоты присоединяется к атому углерода при двойной связи по правилу Марковникова. [c.123]

Атом углерода, к которому присоединился протон, таким образом насытил все четыре валентности, а второй углерод при двойной связи имеет теперь лишь три связи, потому что л-элекгронами двойной связи пользуется его сосед и присоединенный водород. Поэтому 21- [c.214]

Все обсуждавшиеся до сих пор механизмы могут осуществляться у насыщенного атома углерода, но не менее важным представляется нуклеофильное замещение у тригонального атома углерода, особенно в тех случаях, когда этот атом углерода соединен двойной связью с атомом кислорода, серы или азота. Нуклеофильное замещение у винильных атомов углерода рассматривается в следующем разделе, а нуклеофильное замещение у ароматических атомов углерода — в т. 3, гл. 13. [c.55]

Атом углерода в карбонильной группе находится в зр -гибридизованном состоянии и связан с атомом кислорода двойной связью (одна а-связь и одна тг-связь), по своей физической природе сходной с углерод-углеродной двойной связью. [c.331]

Алкены присоединяют также галогеноводороды и воду в соответствии с правилом Марковникова при присоединении водородных соединений к несимметричным алкенам атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому углерода при двойной связи. Например [c.169]

Химические свойства галоидпроизводных этиленовых углеводородов определяются, в первую очередь, положением галоида по отношению к двойной связи. Атом галоида в галоидпроизводных этиленовых углеводородов может находиться при одном из двух атомов углерода, связанных двойной связью при углеродном атоме, соседнем с двойной связью, и при углероде, удаленном от двойной связи более чем на один атом углерода. [c.88]

Атом углерода легко Двойная связь атакуется [c.665]

Как видно из уравнения, промежуточным продуктом является непредельный спирт (виниловый спирт). Спирты, у которых группа ОН находится при углероде с двойной связью, неустойчивы, водород гидроксильной группы переходит к соседнему атому углерода (показано стрелкой), в результате чего образуется устойчивое соединение — альдегид. Эта реакция получила название реакции Куче-рова в честь русского ученого М. Г. Кучерова, открывшего ее в 1881 г. Этой реакцией в промышленности из ацетилена получают уксусный альдегид, а из него при восстановлении — этиловый спирт (а), при окислении — уксусную кислоту (б) [c.351]

При этой реакции преимущественно образуется 2-бромпропан. Изучение подобных реакций позволило русскому химику В. В. Марковникову сформулировать следующее правило атом водорода галогеноводородов и других несимметричных водородных соединений присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому углерода при двойной связи (т. е. к атому углерода, который связан с большим числом атомов водорода). [c.319]

Индуктивный эффект характерен для всех алкильных радикалов, В результате этого эффекта один атом углерода при двойной связи приобретает частичный положительный заряд, другой — частичный отрицательный заряд [c.320]

По своему химическому характеру соединения этого типа резко отличаются от галоидных алкилов В галоидных алкилах атом галоида легко может быть замешен гидроксилом и другими группами. Соединения же, в которых галоид находится при углероде с двойной связью, почти совершенно не способны к такого рода реакциям атом галоида в них мало подвижен. Наоборот, галоидные соединения типа хлористого аллила вступают в реакции обмена легче, чем галоидные алкилы. [c.115]

У олефинов атом углерода, имеющий двойную связь, удерживает другие атомы прочнее, чем атом с одной связью. Связь же в бета-положении ослабляется, обычно это самое слабое место в молекуле. [c.78]

Легкость эпоксидирования зависит от того, какие заместители имеются в молекуле олефина. Электронодонорные группы, присоединенные к атому углерода, связанному двойной связью, или расположенные близко от него, увеличивают скорость образования эпокисей, а расположенные таким же образом электроноакцепторные группы снижают скорость эпоксидирования 1101. В последнем случае для получения оксиранового кольца может потребоваться применение перекиси водорода в щелочной среде [111. Выходы, получаемые при этом методе синтеза, различные — от низких до высоких. [c.365]

Двойная связь требует, чтобы три атома водорода были связаны с двумя атомами углерода, соединенными двойной связью, и чтобы третий атом углерода лежал в одной плоскости с первыми двумя. Один из атомов водорода, связанный-с третьим атомом углерода, может лежать в этой плоскости, но не обязательно. Если он все-таки лежит в этой плоскости, то остальные два атома водоро да ке могут лежать в этой же плоскости. [c.143]

Далее, вступая в связь с наименее замещенным атомом углерода при двойной связи, атом бора дает возможность другому, более замещенному углеродному атому получить положительный заряд (А) [c.310]

Винил-катион. Катион, содержащий положительный заряд на атоме углерода при двойной связи. Такой углеродный атом становится вр-гибридизованным [c.380]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

Окисление протекает по наименее гидрированному атому углерода у двойной связи, вследствие чего ацетальдегид образуется только иг этилена, а из других олефинов — кетоны. Кроме гомоголов этилена к этой реакции способны циклоолефины и алкилароматические соединения с двойной связью в боковой цепи. [c.448]

Реакция (8) затруднена для олефинов, в которых один атом углерода при двойной связи является третичным, поскольку при этом образуется четвертичный атом углерода. В случае изобутилена при протекании реакции (8) образуется 3-ме-тилбутиральдегид и пивалилальдегид в соотношении (15 1)-(20 1). Реакцию ведут при температуре 220°С и давлении 400 атм. [c.323]

Олефины с различно гидрогенизировавными атомами углерода при двойной связи типа бутена-1 присоединяют кислоты по правилу Марковникова. Олефины с двумя равноценно гидро-генизированными атомами углерода при двойной связи, нацример пептен-2, присоединяют кислоты главным образом по правилу Зайцева — Вагнера, т. е. таким образом, что кислотный остаток идет к ненасыщенному атому углерода, стоящему ближе к ме-тильному радикалу. Так, пентен-2 с карбоновыми кислотами образует эфир, который при омылении дает нентанол-2 (90%) и [c.12]

При автоокислении ненасыщенных углеводородов кислород обычно присоединяется к углеродному атому в а-по-ложении относительно углерода с двойной связью, которая при этом сохраняется (в некоторых случаях возможна ее миграция) [17]. Это правило было подтверждено многими последующими работами. Однако позднее наблюдались и исключения, объясняемые стерическими факторами. Так, при автоокислении 4-винилциклогексена в растворе декалина, бензола или /прт-бутилбензола также получались спирты и кетоны, но 87% этих соединений образовывалось в результате окисления вторичного углеродного атома в кольце, а не третичного атома углерода, находящегося рядом с ненасыгценной связью [18]. При этом в качестве первичного продукта автоокисления получали гидроперекись следующего строения [c.220]

Правило 2. В молекуле акцептора атом водорода присоединяется а) к конечному атому углерода с двойной связью или б) со стороны меньшего алкильного радикала, а олефиновый радикал—к прилегающему атому углерода кратной связи [c.625]

Атом углерода, связанный двойной связью, например, в алкенах или карбонильных соединениях, пребывает в состоянии 5 г7 гибриди-зации и характеризуется тригональной конфигурацией. В этом случае в образовании гибридных орбиталей и далее а-связей участвуют один. 5- и два / -электрона. Эти связи расположены в плоскости под углом 120" (рис. 3), Негибридизованный р-электрон образует п-связь вследствие бокового (латерального) перекрывания с р-электроном соседнего атома. [c.26]

Образующееся соединение — виниловый спирт (стр. 118) — относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. Такие соединения неустойчивы и в свободном виде не существуют, так как в момент образования в их молекулах происходит перегруппировка водород гидроксильной группы перемещается к соседнему углеродному атому, этиленовая двойная связь разрывается и возникает двойная связь между углеродом и кислородом (правило Эльтекова, 1887) [c.87]

Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов [c.374]

Если рядом с карбоксильной группой находится атом углерода, несущий двойную связь, сила кислоты возрастает. Так, акриловая кислота СН2—СНСООН имеет р/Са 4,25 (для ее насыщенного аналога— пропионовой кислоты р/Са 4,88). Это связано с тем, что у ненасыщенного а-атома углерода, имеющего 5р -гибридизацию, электроны оттянуты несколько ближе к ядру, чем у насыщенного углеродного атома, имеющего 5р -гибриди-зацию, из-за относительно большего вклада 5-орбиталей в электронную структуру 5р -гибрида. В результате хр -гибридизо-ванные атомы углерода обладают несколько пониженной способностью отдавать электроны по сравнению с 5р -гибридизо-ванными насыщенными атомами углерода. Именно поэтому акриловая кислота, уступающая по силе муравьиной, все же несколько сильнее пропионовой. Этот эффект выражен еще сильнее в случае тройной связи, углеродные атомы которой характеризуются 5р-гибридизацией. Так, значение р/Са для про-пиоловой кислоты НС ССООН равно 1,84. [c.76]

Как указывалось выше (см, стр. 168), введение электронооття-гивающих групп в ароматическое кольцо приводит к ингибированию электрофильного замеш,ения и делает возможным нуклеофильное замеш,ение. То же справедливо и для реакций присоединения. Если заместить атом водорода, связанный с углеродом при двойной связи, на такие группы, как Р, N0, СЫ, С—О, СООЕ и др., то я-электроны оттягиваются этими группами, электронодонорная активность двойной связи уменьшается и возникает возможность атаки анионом, отсутствующая в случае незамещенной двойной связи. [c.193]

При сульфировании ненасыщенных алифатических соединений в за--висимости от условий реакции сульфогруппа присоединяется по месту двойной связи или замещает атом водорода у одного из атомов углерода, образующих двойную связь. Последнее и является собственно сульфированием. В результате действия хлорсульфоновой кислоты при температуре около 0° на высшие олефины образуются алкен-сульфокислоты. [c.249]

Многие карбонилы металлов и родственные им вещества являются многоядерными. Типичным примером может служить дикобальтгек-сакарбонилдифенилацетилен, структура которого, установленная методом дифракции рентгеновских лучей, приведена на рис. 16.5. Тройная связь углерод — углерод заменена на одинарную связь углерод — углерод и на четыре одинарные связи углерод — кобальт. Каждый атом кобальта образует одинарную связь с другим атомом кобальта, две одинарные связи с ацетиленовым атомами углерода и двойную связь с каждой из присоединенных к нему карбонильных групп таким образом, для образования связей оказываются использованными все девять внешних электронов и девять внешних орбиталей. В некоторых многоядерных карбонильных комплексах имеются мостиковые карбонильные [c.487]

Правило Марковникова. Правило, согласно которому ири присоединении несимметричного реагента (Н — Z) к несимметричному алкену (HB = R2) атом водо1 ода реагента Н — Z присоединяется к атому углерода при двойной связи, несущему наибольшее число атомов водорода [c.346]

СИНТЕЗЫ С ПОМОЩЫО[МЕТАЛЛОРГАПИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ -ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ Реактивы Гриньяра и литийорганические соединения обычно не реагируют с углерод-углеродной двойной связью, так как атом углерода при двойной связи не имеет достаточного положительного заряда для присоединения карбаниона и, что еще важнее, присоединение карбаниона к алкену привело бы к энергетически невыгодному нроме-жуточному карбаниону. [c.392]

Одна из наиб, характерных р-цнй Г. у.-нуклеоф. замещение. Так, при взаимод. с Н О и слабыми р-рами щелочей они образуют спирты, с алкоголятами - простые эфиры, с солями карбоновых к-т-сложные эфиры, с Na N-нитрилы и т.д. Атом галогена у углерода прн двойной связи (в т.ч. и в ароматич. Г.у.), напр, в винилхлориде, хлорбензоле и подобных им соединениях, связан очень прочно и с трудом вступает в р-цнн нуклеоф. замещения. В отличие [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология