Взаимодействие с нитроалканами

Наиболее общим методом синтеза р-нитроспиртов является конденсация нитросоединений с альдегидами и кетонами. Эта конденсация была названа реакцией Анри — по фамилии исследователя, который впервые описал взаимодействие нитроалканов с алифатическими альдегидами. [c.62]

При взаимодействии нитроалканов с аминами образуются амиды [450]. [c.343]

Природа продуктов, образующихся при взаимодействии нитроалканов и кетонов, в значительной степени зависит от применяемого катализатора. Использование гидроокисей и алкоголятов Н1,елочных металлов, четвертичных [c.89]

Этот подход к синтезу производных пиррола связан с катализируемой солями самария конденсацией альдольного типа нитроалканов с иминами, генерированными при взаимодействии аминов с альдегидами. Все три компоненты реакции вводятся в реакционную смесь одновременно [167]. [c.340]

Аналогично амиды можно легко получить при взаимодействии изоцианатов с нитроалканами [220—222] или ацетоуксусным эфиром [221]. [c.380]

Получение первичных нитроалканов взаимодействием бромистых или иодистых алкилов с нитритом серебра в эфире [c.195]

Нитроалканы.—Первые методы получения нитроалканов были разработаны немецкими исследователями в 1872 г. В. Мейер осуществил взаимодействие галоидного алкила с нитритом серебра [c.149]

Лучшим методом получения нитроалканов, пригодным не только для первичных, но и для вторичных алкилгалогенидов, является взаимодействие алкилгалогенида с нитритом натрия в растворителе типа диметилформ-амида или диметилсульфоксида. В случае вторичных бромидов и иодидов [c.249]

При взаимодействии ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами сначала также образуются Р-нитроспирты, однако они обычно не выделяются и сразу дегидратируются в непредельные нитросоединения. [c.9]

Подвижность а-водородного атома из-за влияния нитрогруппы обусловливает взаимодействие нитроалканов с азотистой кислотой с образованием нитроловых кислот [c.149]

Подвижность а-водородного агома из-за влияния нитрогрупны обус ювливает взаимодействие нитроалканов с азотистой кислотой с [c.149]

Взаимодействие нитроалканов с нитроалкеиами привлекло внимание исследователей сравнительно недавно, и. первая обстоятельная работа в этой области появилась лишь в 1947 г. [189]. Использование солей нитроалканов позволяет повысить выход динитропроизводного до 85—90% [190, 191]. Например, из калиевой соли 2-нитропропана и 2-нитробутена-1 с 90%-ным выходом был получен 3,5-динитро-3-метилгексан в присутствии диэтиламина присоединение не идет [190]. Подробнее о реакции см. стр. 21. [c.41]

Для получения нитрокарбонильных соединений может быть использована реакция Михаэля. Долгое время существовало мнение, что при взаимодействии нитроалканов с а,р-ненасыщенными альдегидами образуются только продукты конденсации по альдегидной группе. Лишь в 1952 г. появились сообщения о продуктах присоединения мононитроалканов к С = С-связи акролеина [42], метакро-леина [43] или кротонового альдегида [43] в присутствии алкоголятов натрия. Более легко присоединяются к а,р-непредельным альдегидам нитросоединения, содержащие электроотрицательные группировки у атома углерода, несущего нитрогруппу. Так, нитро-уксусный эфир легко присоединяется к акролеину в присутствии катализатора Родионова или триэтиламина [44], а нитромалоновый эфир — в присутствии ионообменной смолы IRA-400 [45] или триэтиламина 46]. [c.148]

Взаимодействие нитроалканов с некоторыми винилфосфонатами привело к нитроалкилфосфонатам (III), восстановленным в соответствующие аминопроизводные (IV) (табл. 2). [c.229]

Много лет спустя, в 1946 г., было найдено, что в результате взаимодействия нитроалканов с кетонами в присутствии вторичных аминов образуется смесь, состоящая из динитроалкана и нитроалкена. Так, конденсация диэтилкетона с нитрометаном в присутствии диметиламина дает смесь 3, З-бис-(нитрометил)-пента-на и 1-нитро-2-этилбутена-1. Введение в реакцию избытка кетона способствует увеличению выхода нитроалкена. Подобное же влияние на ход реакции оказывают уменьшение длительности и температуры реакции. [c.102]

Специальный интерес вызвало взаимодействие нитроалканов с 2-иитро-3-ацетоксипропеном-1. Так, с 1, 1-динитроэтаном был получен 2, 2, 4, 6, б-пентанитрогептан. [c.272]

К исходной смеси добавляют еще и растворитель для снижения вязкости, обеспечения тесного контг.кта взаимодействующих соединений, облегчения транспортирования образующихся суспензий. Проведение процесса с растворите.)гем повышает чистоту выделяемых алканов. Применяемые растворители можно подразделить на три группы 1) растворяющие углеводороды и плохо растворяющие карбамид (бензин, толуол, некоторые спирты, кетоны) 2) растворяющие карбамид и плохо растворяющие углеводороды (вода, водные растворы низших спиртоз) 3) растворяющие как углеводороды, так и карбамид (изопропиловый и пзобутиловый спирты, метилизобутилкетон и др.). Некоторые соединения (ацетон, метилэтилкетон, изопропиловый спирт, метиленхлорид, смеси нитроалканов) могут служить одновременно растворителями и активаторами. [c.116]

Алкилиодиды и алкилбромиды реагируют с нитритами металлов, давая смеси нитроалканов и эфиров азотистой кислоты (так называемых изо<нитроалканов) [см. схему (Г.2.14а)]. При взаимодействии первичных галогенидов образуются преимущественно нит-роалканы, так как реакция протекает по типичному 5м2-механиз-му (разд. Г,2.3). В этом случае даже при применении нитрита серебра не образуется больших количеств алкилнитрита, если работают в неполярных растворителях (эфир). Таким образом, очевидно, электрофильное действие иона серебра в этих условиях оказывается для первичных галогенидов еще недостаточным, чтобы заметно сдвинуть реакцию в Зк1 0бласть. [c.282]

В реакциях же с участим вторичных иодидав и бромидов, напротив, преобладает тенденция к образованию карбениевого пона и взаимодействие их с нитритом серебра в эфире происходит главным образом по Sn 1-механизму, в связи с чем выход нитросоедн-яения составляет лишь 15%. Третичные галогениды практически не образуют нитроалканов, а дают в результате элиминирования прежде всего олефины и эфиры азотистой кислоты. [c.283]

Нитроловые кислоты бесцветны и при встряхивании с раствором щдроксида иатрия образуют соли, окрашенные в красный цвет. В отличие от них исевдонитролы обладают в нейтральной среде голубой окраской. Эти соединения могут быть использованы для идентификации первичных и вторичных нитроалканов. Третичные нитроалканы не взаимодействуют ири 0°С с азотистой кислотой. [c.1666]

Реакция алкилгалогенидов с нитритом натрия. Первичные или вторичные алкилгалогениды при взаимодействии с нитритом натрия в диметилсульфоксиде или Ы,Ы-диметилформамиде по механизму 8м2 образуют нитроалканы. В качестве побочных продуктов по механизму 5лг1 образуются эфиры азотистой кислоты, которые можно легко отделить, так как они, с одной стороны, имеют значительно более низкие температуры кипения, а с другой стороны, в отличие от нитроалканов [c.510]

Так, в качестве фунгицидов для борьбы с болезнями риса эффективны замещенные нитростиролы и их производные [2]. Нйтропроизводные непредельных соединений с хорошим выходом получаются при взаимодействии нитро.метана и других первичных нитроалканов с альдегидами [1, 3] [c.90]

Среди окисей алифатических нитрилов окиси типа метил- и триметилацетони-трила могут быть получены упомянутыми методами. Метод получения окисей нитрилов с простыми алкильными группами был описан недавно Мукаяма и Хошино [265]. Эти авторы получили хорошие выходы алкилфуроксанов и замещенных мочевин в результате взаимодействия изоцианатов и нитроалканов с третичными основаниями. [c.494]

Предложен эффективный метод синтеза хинолинов из анилинов и а.ткилвинилкетонов с использованием микроволн и хлорида индия (П1) на поверхности силикагеля в сухой среде [20], и нолизамещенных пирролов взаимодействием а,уЗ-ненасыщен-ных карбонильных соединений с нитроалканами и аминами [21] с использованием микроволн и силикагеля. При кипячении в ТГФ выходы пирролов были значительно ниже (табл. 7), а продолжительность реакций - выше. [c.207]

Взаимодействие ряда нитроалканов различными винилпиридинами изучалось Профтом" . В качестве конденсирующих средств были использованы твердый КОН, водный раствор КОН и раствор тритона В различной концентрации. Лучшие результаты получаются при использовании 65%-ного раствора тритона В. Наиболее подходящими растворителями являются трвт-изобутиловый спирт и диоксан. [c.192]

Бордвелл и сотр. [25] предприняли широкое исследование с целью установления абсолютной шкалы кислотности СН-кислот в ДМСО. Главное преимущество ДМСО по сравнению с водой состоит в том, что в этом растворителе возможно точное спектрофотометрическое определение различий р/Са для многих очень разных СН кислот в интервале 30 единиц р/С. Как и в случае воды, в ДМСО благодаря высокой диэлектрической проницаемости не наблюдается осложнений, связанных с ассоциацией ионов. Как правило, ОН-кислоты и СН-кислоты типа кетонов и нитроалканов,. у которых заряд в основном сосредоточен на атоме кислорода, являются в ДМСО примерно на 10 единиц рК более слабыми кислотами, чем в. воде. Эти эффекты легко объяснимы, если учесть, что ДМСО относительно плохо стабилизирует очень локализованные анионы, поскольку он не способен выступать как донор водорода. Напротив, ДМСО может эффективно стабилизировать нейтральные частицы благодаря своей способности играть роль акцептора при образовании водородной связи. Однако кислоты, у которых заряд делокализован в достаточно обширном углеводородном фрагменте, в ДМСО являются несколько более сильными кислотами, чем в воде, поскольку в ДМСО эффективнее осуществляется стабилизация анионов путем взаимодействия ион — диполь и ион — индуцируемый диполь. [c.257]

Наиболее распространенный способ получения непредельных нитросоединений заключается в конденсации первичных нитроалканов с альдегидами. Причем в случае алифатических альдегидов сначала образуются Р-нитроспирты, которые непосредственно дегидратацией или в виде ацильных производных дезацилированием превращаются в нитроалкены. При взаимодействии ароматических и гетероциклических альдегидов с нитропарафинами р-нитроспирты обычно не выделяются и сразу же дегидратируются в арил- или летерилнитроалкены. [c.7]

С целью систематического изучения реакции конденсации нитроалканов с альдегидами Б. Вандербильт и Г. Хесс получили большое число нитроспиртов взаимодействием нитроэтана, 1-нитропропана, 2-нитропропана,1-нитробутана, 2-нитробутана2 и 2-метил-1-нитропропана с формальдегидом, ацетальдегидом и масляным альдегидом. Было показано, что щелочные катализаторы, стимулирующие конденсацию, одновременно способствуют образованию альдолов, снижающих выход нитроспиртов. [c.13]

Преимущества этого метода проявились также при конденсации ароматических альдегидов с другими первичными нитроалканами (нитроэтаном и н-нитропропаном). Применение ацетата аммония сокращает также длительность реакции и полностью подавляет полимеризацию нитроалкенов даже при длительном нагревании. Свободная гидроксильная группа в 4-окси-3,5-диметоксибензаль-дегида делает невозможной конденсацию его с нитрометаном в присутствии ацетата аммония, в то время как метиламин благоприятствует почти количественному выходу арилнитроалкена. Обратное явление наблюдалось при конденсации сполна алкилированных альдегидов 3,4,5-триметокси- и 4-этокси-3,5-диметоксибензальдегиды гладко реагируют с нитрометаном в присутствии ацетата аммония и остаются инертными к взаимодействию с ним в присутствии метиламина. [c.46]

Так, при взаимодействии азометинов (полученных из алифатических аминов) с нитроалканами нитроамины изолировать не удается вследствие их немедленного превращения в производные нитростирола. Образование производных р-нитростирола служит доказательством протекания реакции Кновенагеля через стадию азометина (при условии, если катализатором является первичный амин) Аг— H=NAlk -f СНз—NO, Аг—СН=СН—N0. г AlkNB, [c.106]

Поэтому нехтредельные нитросоединения алифатического, ароматического и гетероциклического рядов были введены в реакцию взаимодействия с большим числом самых разнообразных метиленовых, метильных и метиновых компонентов нитроалканами, арилнитро-алканами, нитрилами, алифатическими, жирноароматическими, циклическими, 3-дикетонами, а-нитрокетонами, ацетоуксусным, малоновым, циануксусным, нитроуксусным эфирами, динитрилом малоновой кислоты, фенилметилпиразолоном, индолом, тринитротолуолом, жзо-метилакридином, иодметилатами хинальдина, ле-пидина, метилбензтиазола и т. д. [c.239]

Присоединение к непредельным нитросоединениям нитроалканов и арилнитроалканов является общим способом синтеза полинитросоединений. Так, взаимодействие их с нитро-, динитро- и тринитро-алканами приводит к образованию соответственно ,3-динитро-, [c.240]

Фенильные кольца, связанные с нитроэтиленовым остатком, не препятствуют присоединению нитроалканов. В результате реакции фенилнитрометана с нитростильбеном образуется 1,3-динитро-1,2,3-трифенилпропан, описанный ранее как продукт взаимодействия [c.240]

Нитрогруппа в пара- или орто-положении к электроноакцепторным заместителям легко замещается при нуклеофильном алкилировании. лара-Замещенные нитробензолы (50а)—(50в) взаимодействуют с литиевой солью 2-нитропропана или 2-нитробутана в гексаметилтриамидофосфате при 25°С, давая соответствующие, арилнитроалканы (51 У = Ы02) с выходом 75— 82% [946]. Так же протекает реакция с литиевыми солями 2-за-мещенных 5-нитро-1,3-диоксанов [947]. Тетраалкиламмониевые солц нитроалканов более реакционноспособны, чем литиевые [948]. Например, реакция п-динитробензола с тетрабутиламмо-ниевой солью 2-нитропропана при 20 °С в ацетоне или бензоле [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология