Крезолы, алкилирование с хлористым алюминием

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Для получения ле/тга-алкилированных фенолов можно осуществить перегруппировку в условиях термодинамического контроля, т. е. в присутствии большого избйтка кислоты Льюиса и таких сока-тализаторов, как хлористый алюминий — хлористый водород. Из алкильных групп метильная мигрирует труднее всего, поэтому перегруппировку, например /г-крезола, проводят в жидком бромистом водороде в автоклаве [7] [c.309]

Алкилирование фенолов галогенидами аллилыного строения изучено мало, и до последнего времени не был решен вопрос, является ли реакция каталитической и идет ли она в присутствии кислых катализаторов с использованием двойной связи или галоида аллилгалогенида. Мы показали, что реакция с галогенидами аллильного строения также является каталитической, а в отсутствие катализатора она может катализироваться следами галоидоводорода, всегда содержащегося в аллилга-логениде [29]. Проведен ие реакции в последнем случае требует более высокой температуры и проходит с небольшими выходами аллиловых эфиров и продуктов их перегруппировки орго-аллилфенолов. В отсутствие катализатора как в жидкой, так и в паровой фазе первоначальным продуктом реакции являются аллиловые эфиры крезолов. Алкилирование крезолов проводилось бромистым и хлористым аллилом, метал-л1илхлар1ид0м в жидкой фазе с серной кислотой и в паровой фазе над окисью алюминия или над окисью цинка на окиси алюминия. [c.246]

Перегруппировка алкилированных бензолов в присутствии х.чористого алюминия рассмотрена в том разделе настоящей книги, х ото-рый посвящен вопросу о действии хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. стр. 712). Недавно было изучено влияние различных классов заместителей на изменение положения под действием хлористого алюминия [1]. Хлор в толуоле, повидимому, не препятствует миграции, вызванной хлористым алюминием но в тех условиях, в которых происходит перегруппировка хлортолуола, изомерные нитротолуолы и к.-диметилтолуол остаются без изменения. Перегруппировка крезола проходила легко. [c.688]

В парофазном алкилировании фенолов могут быть использованы и спирты. Так, при взаимодействии фенола с метиловым спиртом при 280 °С в присутствии юкиси алюминия алкилирование идет в орто-положение с образованием наряду с о-крезолом до 12% 2,6-диметилфенола в более жестких условиях алкилирование также идет только в орто-положение Алкилирование 2-трет-бутилфенола аллиловым спиртом при 250—300 °С в присутствии хлористого цинка на окиси алюминия (катализатор) приводит к 2-пропенил-6-грет-бутилфенолу [c.40]

Алкилирование крезолов пентадиеном-1,3 в паровой фазе (проточная система) пр и катализаторе О киси алюм иния или хлористом цинке на окиси алюминия может служить методом синтеза замещенных х ро-манов и кумаранов, выход которых со ставляет 42—57%. [c.240]

Алкилирование фенолов зпоксисоединениями в присутствии кислых катализаторов иочти не изучалось. Мы исследовали алкилирование ара-крезола (в присутствии хлористого цинка на окиси алюминия) окисями этилена и пропилена [27, 28], тстрагидрофураном, тетрагидросильваном [27] и тетрагидропираном [27]. Таким образом, были взяты представители а-, у- и б-окисей. [c.245]

Попытки провести алкилирование крезолов двупервичными дигало-идалканами (1,3-дибромпропаном [31], 1,4-дихлорбутаном [32] и 1,5-ди-хлорпентаном [31]) в присутствии кислых катализаторов (фосфорная кислота, хлористый цинк на окиси алюминия) успеха не имели. [c.247]