Этилбензол, образование

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

Первая реакция экзотермическая, свободная энергия образования этилбензола определяется формулой [c.490]

Процесс высокотемпературного газофазного алкилирования бензола этиленом, разработанный ВНИИолефин, характеризуется более высокими те нико-зкономическими показателями, чем лучшее действующее в СССР производство по двухфазной технологии. Конверсия этилена 99,6%, температура 200 °С, давление в алкилаторе 2,1 МПа, соотношение бензол. этилен равно 3 4, съем этилбензола с 1 М реакционного объема 400 кг. Ведутся исследования по улучшению технико-экономических показателей действующих производств (двухфазный процесс в присутствии хлорида алюминия), уменьшению образования побочных продуктов, нх переработке и утилизации. [c.174]

Сопоставление скоростей расходования гидроперекиси этилбензола, образования и расходования метилфенилкарбинола и образования ацетофенона при окислении этилбензола в стеклянном реакторе [43] позволило установить следующую последовательность образования продуктов [c.151]

Целевым продуктом является этилбензол. В реакционной системе очень быстро устанавливается состояние равновесия. Положение его зависит от количественного соотношения этилена и бензола. Избыток бензола, через который барботирует этилен, предотвращает образование побочных продуктов. [c.356]

Активность катализатора уменьшается в ходе реакции главным образом из-за образования углеродистых отложений на его поверхности и потери воды. Дегидратация катализатора предотвращается добавлением небольших количеств воды к сырью, а деактивированный вследствие углеродистых отложений катализатор можно регенерировать, применяя выжигание с последующей продувкой водяным паром. Потери фосфорной кислоты невелики, если не считать коррозии. Так как катализатор недорогой, то его лучше заменять свежим, чем регенерировать путем выжигания. Имеются сообщения, что в процессе, проводимом без регенерации катализатора, выход этилбензола составлял 350 кг/кг катализатора. [c.494]

Однако более экономичен метод совместного получения стирола и эпоксисоединений, например окиси пропилена [4]. Этилбензол здесь также окисляется в жидкой фазе, но в основном до гидроперекиси, а не продуктов ее распада. По данным Эмануэля [5], гидроперекись этилбензола и соответствующий спирт реагируют с перекисными радикалами значительно быстрее исходного углеводорода, Это должно приводить к образованию значительных [c.733]

Приведенные в табл. 1 (см. с. 320—321) данные указывают на то, что если на литиевой и натриевой формах цеолита типа X осуществляется алкилирование толуола в ядро с получением ксилолов и полиметилбензолов, то калиевая и особенно рубидиевая формы (катионы большего радиуса) резко изменяют характер взаимодействия реагентов, направляя процесс в сторону образования стирола и этилбензола. [c.322]

С успехом может применяться любг й из трех ксилолов или их смесь. Реакция проводилась при 100 в течение 20 час. В результате реакции произошла перегруппировка метильных групп с образованием продукта симметричного строения. Неочищенный продукт перегонялся на недостаточно эффективной колонке. При этом получались мезитилен 85— УО %-ной чистоты с выходом 71—74%, а также 8—10% смеси 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетраметилбензолов (отношение 9 1). Кроме того, был получен 1,3-диметил-5-этилбонзол с 5 %-ным выходом, который, как предполагалось, образовался из этилбензола, содерн ащегося в небольших количествах в продажном ксилоле. Мезитилен легко доводился до высокой степени чистоты путем сульфирования, перекристаллизации образовавшейся сульфокислоты и десульфирования по Смиту и Гассу [31]. [c.481]

В технологических процессах сырье может содержать компоненты, не участвующие в изомеризации, но подвергающиеся реакциям крекинга (гидрокрекинга). Обозначим их сумму через В. Например, во многих процессах изомеризации ксилолов этилбензол практически не участвует в образовании ксилолов. В этом случае можно было бы рассмотреть и более сложную схему, чем приведенные выше, но более простым будет следующий подход. [c.166]

Подчеркнем, что в реальных смесях все возможные изомеры встречаются редко, и необходимо определение равновесных составов для частных равновесий с ограниченным числом изомеров. Например, при изомеризации ксилолов по чисто кинетическим ограничениям может быть затруднено образование этилбензола тогда следует рассмотреть равновесие только между ксилолами. [c.203]

Однако катализаторы диспропорционирования активируют и изомеризацию ксилолов, поэтому необходим термодинамический расчет, учитывающий протекание параллельных реакций. Если параллельно образуются три изомерных ксилола, то степень превращения толуола возрастает до 51—53%, учет возможности образования и этилбензола изменит эту величину не больше чем на 1% (табл. 52). [c.226]

Дальнейшие превращепия фенокспльного радикала зависят от характера заместителей и их положения относительно реакционного центра. В результате могут образовываться соединения хиноидного строения [2, 20, 21]. В отдельных опытах было показано, что введение и-бензохинона в реакцию окисления этилбензола, ингибированного /г-диоксибензолом, не вносит изменений в кинетическую кривую хемилюминесценции. Это указывает на то, что возможный продукт превращения и-диоксибензола — п-бензохинон — в тех концентрациях, в которых он образуется в опытах, ие ингибирует процесс окисления этилбензола. Образованию хинонов предшествует образование радикала семихинона, который, как было показано в [18], более стабилен у и-изомера, чем у о-изомера. А это приводит к уменьшению антиокислительной способности исследованных о-замещен-ных фенолов по сравнению с п-замещенными. Так как и-замещенные бензола пе могут образовывать хиноидных соединений, то пх феноксильные радикалы являются неустойчивыми, что в конечном счете приводит к их меньшей реакционной способности как ингибиторов. [c.243]

Более вероятно участие в круговом переносе электронов одной эфирной группы с образованием соответствующей кислоты фосфора. Действительно, в ходе термического разложения бцс-(4-винил-2-хлорциклогексил)метилфос-фоната при 245 + 5° С практически количественно образуются хлористый водород, метилфосфоновая кислота и этилбензол. Образование этилбензола, кроме обычных анализов, подтверждено данными ГЖХ и ИК-спектрами полученного вещества (рис. 6 и 7). [c.364]

Так как скорости этилировапия бензола и уже образовавшегося этилбензола прн.черио равны, то хотя еще в смеси имеется большое количество не вступившего в реакцию бензола, одновременно уже идет образование ди- и триэтилбензола. Чтобы избежать преимущественного образования нолизамещенных продуктов, в реакции алкилирования ограничиваются лишь частичным превращением, а затем отделяют друг от друга непрореагировавший бензол, моноэтил-бензол и полиэтилбензол посредством перегонки и ректификации. [c.228]

Для промышленного этилировапия бензола этиленом последний должен быть чистым. Он не должен содержать гомологов этилена, как пропен или бутен, потому что образование даже небольших количеств изопропилбен-зола может сильно мешать разделению бензола, моноэтилбензола и поли-этилбензола из-за налегания друг на друга температур кипения компонентов смеси. Этилен должен быть практически свободен также от кислорода и окиси углерода, так как эти газы увеличивают расход безводного хлористого алюминия. [c.228]

Дальнейшими исследованиями академика Н. Д. Зелнн-гкоге его школы было показано, что на платинированном угле происходит не только дегидрирование гндроаромати-ческих углеводородов, но н замыкание цикла парафиновых углеводородов [6] с образованием ароматических. Например, этилбензол и ксилолы могут образоваться не только из соответствующих гидроароматических углеводородов, но н из дн-изобутила и н-октана [6]. Это открытие дает основание для критического подхода к изучению химического состава гидроароматических углеводородов бензина путем каталитического дегидрирования на платинированном угле. [c.61]

Ответ иа оба вопроса был дан в превосходной работе Геррпнгтона и Райдила [25]. Носледг[ие показали, что выход ароматических углеводородов определяется соображениями статистического порядка. Они также показали, что образование ароматических угловодородов из замещенных пентанов идет через стадию изомеризации пятичлсниого кольца в шестичленное. В большинстве случаев наблюдается полное совпадение рассчитанных данных по составу ароматических продуктов дегидроциклизации с экспериментальными. Для превращения н-октана статистическим методом предсказывается выход 33% этилбензола, 33% о/)то-ксилола, 29% [c.170]

Впервые алкилирование беизола этиленом описано Балсоном [1] в 1879 г. В качестве катализатора применялся хлористый алюминий. При условиях, избранных автором, вредш реакции было продолжительным, и в реакцию с образованием этилбензола вступало только 29 % этилена и 31 , о бензола. [c.490]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

Хотя значение этом свободн-оя уноргин несколько нииге, чем у этилбензола, но все же оно имеет большую абсолютную величину при отрицательном знаке, поэтому и реакция может идти с достаточной полнотой п широком интервале температур. Однако и здесь алкилирование не останавливается образованием мономера, наряду с ним образуются также и нолиалкилированные ароматические углеводороды. [c.497]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

Наиболее интересным в теоретическом и практическом отно- шении является тот факт, что совершенно чистый кумол при температуре выше 520°С образует пропилбензол и р-метилстирол. / Однако изомеризация не идет до равновесных концентраций, вы- численных Введенским [13]. Уже добавка 1,2—1,4% пропилбензола / при 530—540 °С практически приостанавливает образование рго 43 -кумола. Это имело важное значение при предъявлении требований к сырью. Одновременно было показано, чта ттт ег-бутИлбёнТбл пр цегидрировании чистого кумола образуется в меньшем количествё, чем изопропилбензол из этилбензола. [c.737]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Промежуточное образование радикалов было показано также в работах по гомогенной гидрогенизации гомологов фeнoлa " . По составу продуктов гидрогенизации крезолов и пропилфенолов (были выделены не только фенол и бензол, но и толуол, этилбензол, крезолы, этилфенол) было предложено объяснять зарождение цепей гомолитическим расщеплением наименее прочной связи. [c.198]

После отделения легкокипящей окиси смесь подвергается восстановлению водородом, метилфенилкарбинол отделяется от легко-кипящих соединений и дегидратируетсяя в стирол на катализаторе, сводящем к минимуму образование этилбензола и других побочных продуктов. Недостаток указанных методов — многостадийность,, №1С(Жий расход этилбензола, необходимость сбыта сопутствующих продуктов, потребность в которых в разные периоды времени может существенно меняться и не соответствовать спросу на стирол. [c.734]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

В ряде работ от.мечена высокая ингибирующая способность комплексов металлов. Гидроксихинолин слабо тормозит окисление углеводородов. Однако комплексы оксихинолина с Си, Со, Мп и Ni обладают сильным ингибирующим действием они обрывают цепи в окисляющемся этилбензоле с константами скорости 10=—10 л/(моль-с) при 60 С [312]. Окисление кумола тормозят, обрывая цепи, комплексы кобальта с диметилглио-ксимом [313]. Стеарат меди усиливает тормозящее действие фенил-р-нафтиламина, видимо, через образование комплекса с амином и продуктами его превращения [314, 315]. [c.197]

Например, алкилирование бензола (А) этиленом (В) с образованием трех диэтилбензолов (Аг), четырех триэтилбензо-лов (Аз) и этилбензола (А можно охарактеризовать одной теплотой реакции ДЯвгл ДЯвл АЯ в —102 кДж/моль В. Если при алкилировании получен только этилбензол, то Дтв=1 и <7п =—102 кДж. Если на 1 моль этилбензола образуется [c.169]

Сопоставим теперь расчетные и экспериментальные величины. Наиболее обстоятельно изучены экспериментально равновесные составы смесей ксилолов. В [36] собраны данные различных авторов по экспериментальным равновесным составам ксилолов при жидкофазной изомеризации. В присутствии различных кислотных катализаторов (А1С1з—НС1, А1Вгз—НВг,. ВРз—НР) при 50 °С ксилолы не образуют этилбензол при этом получали 12—16% о-, 65—72% м- и 15—19% я-ксилола. При 100—120 °С их количества составляли соответственно 18—19,. 60—61 и 20—22%. Из сравнения этих данных с расчетными (см. табл. 42) видно, что в экспериментальных исследованиях достигалось практически равновесное содержание о-ксилола при несколько завышенном по сравнению с равновесным содержанием. и-ксилола. Это указывает на то, что при низких температурах превращения о-ксилола протекают с большей скоростью,, чем других изомеров. Образование этилбензола из ксилолоа наблюдается в присутствии твердых катализаторов и при повышенных температурах. Изучая превращения ароматических углеводородов Се в присутствии алюмосиликатного катализатора при 515 °С, авторы [36] смогли достичь равновесия только по п-ксилолу и этилбензолу, очевидно, как из-за кинетических затруднений, так и по причинам, рассмотренным выше. Вообще для высокотемпературных процессов характерно достижение равновесного содержания я-ксилола. [c.206]

При алкилировании бензола этиленом происходят побочные реакции, приводящие к образованию диэтилбензола и полиал-килбензолов, которые после выделения из алкилата направляются на деалкилирование с целью увеличения выхода этилбензола. [c.229]

Однако экспериментально показано, что в продуктах деструкции тетралина и декалина преобладает этилбензол, тогда как в продуктах деструкции бутилбензола — толуол т. е. эта схема неточна. Для объяснения такого различия нужно обратиться к рассмотрению строения промежуточно образующихся радикалов. Образование этнлбензола из тетралина понятно из схемы 4), так как в радикале бутилбензола связь, находящаяся в 7-положении к бензольному кольцу, занимает р-положение по отношению к неспаренному электрону. Образование толуола из бутилбензола заставляет предположить, что наиболее вероятным положением неспаренного электрона при деструкции бутилбензола является,у-положение [c.118]

Из приведенных в табл. 35 данных можно сделать вывод, что расщепление фенилалкиловых эфиров протекает в основном по углерод-кислородным связям, давая в качестве промежуточных продуктов оксифенильный, фенильный, алкильные и оксиалкильные радикалы. Промежуточное образование фенильного и алкильных радикалов доказывается выделением дифенила, толуола и о-крезола из гидрогенизата анизола, этилбензола из гидрогенизата фенетола. [c.186]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

Радикально-цепной механизм реакций деметилирования хорошо корреспондирует с данными об ускорении этого процесса в присутствии других, более легко расщепляемых углеводородов, что увеличивает скорость стадии зарождения цепей. Так, деметилировавие толуола ускоряется парафинами , а ксилолов — добавкой этилбензола , имеющего легко разрываемую связь СвНаСНа—СН,. Предложена также схема,, включающая (в каталитическом. процессе деметилирования толуола) диссоциацию толуола при хемосорбции на бензильный радикал и водород и взаимодействие их с образованием бензола и метиленового радикала, который затем гидрируется водородом. , [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология