Алкил хлориды

Алкил Хлорид Бромид Иодид [c.405]

Эти результаты легко объясняются при рассмотрении пространственных моделей алкилгалогенидов с учетом механизма замещения. В случае с метилхлоридом никаких пространственных затруднений возникнуть не может, поэтому из всех алкил-хлоридов он реагирует с наибольшей скоростью. Какие же пространственные затруднения вызывают падение более чем в 150 раз скорости замещения при переходе от метилхлорида к н-пропилхлориду [c.123]

Реакция (7) легче всего проходит с алкилиодидами, несколько труднее с алкилбромидами и еще труднее с алкил-хлоридами. Однако в промышленности для производства тиоцианатов практически всегда применяют хлорпроизводные. [c.350]

Из табл. 7 видно, что способность катализировать миграцию хлора в алкил-хлоридах присуща значительно более узкому кругу веществ, чем каталитическая активность в скелетной изомеризации алканов. Вещества, катализирующие изомеризацию алкилхлоридов, по своему составу сильно отличаются от веществ, активных в скелетной изомеризации. [c.40]

Третичные спирты превращаются в соответствующие алкил-хлориды [c.179]

Хлорирование некоторых органических веществ значительно отличается от ранее рассмотренного, так как реакционноспособной может быть не только углеводородная цель, но и функциональные группы. Это касается галогенирования спиртов, карбоновых кислот и некоторых других соединений. При этом образуются хлорированные альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, алкил-хлориды, хлорангидриды кислот и пр. многие из них имеют важное практическое значение. [c.207]

С ростом размера алкильного заместителя R в молекуле третичного алкилгалогенида дестабилизация начального состояния также увеличивается и тем заметнее, чем больше объем соседней группы, в частности X. Следовательно, увеличение объема R должно дестабилизировать алкилиодид в большей степени, чем алкил-хлорид. Поскольку же оба эти галогеналкила образуют в медленной стадии процесса один и тот же карбкатион, то с ростом объема групп R скорость диссоциации алкилиодида должна увеличиваться в большей степени, чем скорость диссоциации алкилхлорида. Поэтому отношение скорости гидролиза третичных иодистых алкилов R3I к скорости гидролиза соответствующих хлоридов с ростом объема групп R должно также увеличиваться. [c.61]

Высшие алкилсульфохлориды в тех же условиях частью гидролизуются, частью разлагаются с выделением сернистого газа и образованием алкил-хлоридов. [c.767]

Простые эфиры новолака могут быть получены действием алкил-хлоридов на щелочные производные (феноляты) новолака по схеме [c.403]

Рис. 112. Кривые раздельного хроматографического определения алкил-хлоридов ( 4) и спиртов [В).

Стабилизирующий эффект азотсодержащих оснований при деструкции ПВХ также объясняют 298] блокированием активных атомов хлора но аналогии с известными реакциями оснований с алкил-хлоридами [c.75]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Как и можно было ожидать, в вышеприведенном ряду существуют частичные совпадения и исключения. Например, трифто-рпд бора представляет собой превосходный катализатор алкилирования с алкил-фторидами, спиртами и олефинами, но не очень хорош с алкил-хлоридами и бромидами. [c.134]

Для количественного определения содернгания третичных ал-кеиоп в данной исследуемой смеси не требуется подвергать алкил-хлорид перегонке. Его содержание определяется гидролизом навески образца исследуемого беизина, подиергпутого гидрохлорированию. [c.211]

Получение акрилонитрила присоединением H N к ацетилену - важный промышленный процесс, хотя он и устарел. Катализатором служит 36%-ный раствор U2 I2 НС1 и алкил-хлоридов в воде. Реактор представляет собой футерованный резиной цилиндр, содержащий раствор катализатора, глубиной от одного до двух метров. Температура реакции 80°С. В реакцию вступает около 15% ацетилена и весь введенный H N [5]. [c.345]

Тщательно выполненное кинетическое исследование ясно показало, что нуклеофильное замещение хлора в первичном хлористом алкиле цианид-ионом в двухфазной жидкой системе в условиях межфазного катализа происходит согласно следующему механизму. Четвертичный катион аммония в паре с некоторым анионом растворим как в водной фазе (из-за своего заряда), так и в органической фазе (благодаря своей липо-фильности). Органический субстрат, в данном случае алкил-хлорид, находится в органической фазе. В водной фазе существует равновесие между ионной парой четвертичный алкильный катион аммония — хлорид-анион и ионной парой цианистого натрия, с одной стороны, и между июнной парой катион аммония — цианид-ион и ионной парой хлористого натрия — с другой. Обе эти четвертичные аммониевые катион-анионные пары находятся в равновесии со своими двойниками в органической фазе, и их распределение между водной и органической фазами зависит соответственно от коэффициентов распределения. Однако в органической фазе наряду с ионной парой цианида четвертичного аммония присутствует первичный алкил-хлорид (который нерастворим в воде) следовательно, легко может произойти реакция ну1 леофильного замещения, приводящая к образованию ионной пары четвертичный катион аммония— хлорид-анион и первичного алкилцианида. Эта последовательность превращений схематически показана ниже [c.35]

Синтез хлоридов. Межфазный катализ редко используется для синтеза хлоридов, поскольку для их получения имеется много удобных и простых способов. Однако следует отметить интересный способ превращения первичных спиртов в алкил-хлориды действием соляной кислоты в присутствии трибутил-гексадецилфосфонийбромида [44] [c.53]

Алифатические изоцианаты [1], При алкилировании X, алкил-хлоридом в присутствии безводного хлорного железа образуется комплекс дихлорида алкилизоциаиида с РеСЬ- Например, с хлористым изопропилом в присутствии хлорного железа X. образует с высоким выходом гигроскопичный комплекс (1), Этот комплекс реагирует с этанолом или с бензилатом натрия с образованием карбаматов (3) и (4) соответственно. [c.629]

Получение амидов и их тидрохлоридов. Продукты реакции нитрилов с хлористым водородом и третичными спиртами долгое время не были идентифицированы Позднее было показано что при взаимодействии нитрилов с хлористым водородом и третичными спиртами на холоду образуются не соли иминоэфиров, а хлориды имонийгидринов (гидрохлориды амидов) и грег-алкил-хлориды [c.102]

Реакция (10) протекает легче с алкилбромидами, чем с ал-килхлоридами. В последнем случае значительная часть алкил-хлорида расходуется на образование углеводородов по реакции Вюрца. Важным условием проведения реакции (10) является отсутствие влаги и хорошее перемешивание реакционной среды. Высокий выход диалкилртути достигается при содержании натрия в амальгаме не выше 0,6%. При использовании более концентрированных амальгам, которые имеют высокую температуру плавления, затрудняется перемешивание реакционной смеси. Процесс ведут в присутствии катализаторов при низкой температуре с повышением температуры увеличивается скорость побочных реакций. Амальгаму натрия берут в избытке. Выход диалкилртути по этому методу составляет 65—90 %, (в расчете на алкилгалогенид). [c.381]

Окси- и сульфгидриль-ные группы алкилируют в лаборатории большей частью алкил-хлоридами, нагревая последние с фенолятами (нафтол ятами) [c.92]

Расстояние между атомами Н и С1 в молекуле алкилхлорида составляет 2,57 A и именно при таком параметре решетки энергия активации расщепления большинства алкил хлоридов, по данным работы [327], минимальна. Более поздние и тщательные исследования [328] показали, что механизм отщепления H l от алкилхло-ридов не сд оль прост и в действительности происходит как цис-, так и транс-отщепление. [c.90]

Льюис и Бузер [15] нашли, что термическое разложение вторичных алкил (2-бутил, 2-пентил и 2-октил) хлорсульфитов в разбавленных диоксановых растворах протекает по первому порядку, давая в качестве основных продуктов олефины и алкил-хлориды. Хлориды имели ту же конфигурацию, что и спирты, производными которых они являлись, и были только до некоторой степени рацемизованы. Скорость разложения была меньше в изооктановом растворителе или в отсутствие растворителя, но в этих случаях хлорид имел конфигурацию, противоположную конфигурации спирта. В диоксановом и изооктановом растворах реакция протекала по первому порядку. По-видимому, механизм означает реакцию первого порядка с сохранением конфигурации. Если реакция с сохранением конфигурации имеет место в изооктане, то, как отмечают Льюис и Бузер, ее скорость в этом растворителе много меньше, чем в диоксане. Уменьшение скорости при переходе к менее полярному растворителю (если это не обусловлено специфическим эффектом растворителя) означает, что переходное состояние имеет много больший дипольный момент, чем нормальный хлорсуль-фит, и что механизм, вероятно, включает четыре структуры переходного состояния, приведенные ниже [c.199]

Вторичные амины реагируют с фосгеном с образованием N,N-дизaмeщeнныx карбамоилхлоридов (75), которые схема (37] менее активны, чем фосген, и могут быть выделены с хорошими выходами. Третичные амины дают нестабильные катионные комплексы (76) или (77), которые при нагревании элиминируют алкил-хлорид (бимолекулярная атака хлорид-ионом) с образованием карбамоилхлоридов [схема (38)]. При реакции фосгена с избытком третичного амина при повышенной температуре единственным выделенным продуктом является мочевина (78). [c.551]

Границы стабильности растворов. Данные относительно областей рабочих потенциалов в хлористом метилене приведены в табл. 12. Поскольку двузамещенные галогениды легко восстанавливаются, катодная область рабочих потенциалов не очень широка. Так, потенциал полуволны хлористого метилена в смеси диоксана (75%) с водой составляет —2,33 В по НКЭ [4]. В анодной области реакция должна быть сложнее. Окисление алкил-хлорида, очевидно, не исследовалось однако было показано, что окисление алкилиодида приводит к образованию иода и углеводорода [5]. После окисления амина в хлористом метилене образуется анодный продукт, который пахнет хлором и реагирует с ионами иода [6]. [c.67]

Алкилиодиды менее пригодны для этих реакций, чем алкил-хлорид-ы, по двум причинам. Во-первых, иодиды, как правило, более дороги, чем хлориды. Во-вторых, иодиды отравляют межфазные катализаторы, поскольку иодид-ион имеет тенденцию образовывать ионные пары с ионами четвертичного аммония в неполярных растворителях. В результате реакция обмена, приводящая к образованию алкоголят-аниона (который далее участвует в образовании продукта реакции), тормозится, и реакция в целом замедляется или останавливается. В случае, исследованном Фридманом и Дюбуа [1], скорость образования простого эфира в присутствии 5 мол. % тетрабутиламмонийиодида составляет только две трети от скорости реакции, в которой используется эквимолярное количество бисульфата тетрабутил -аммония. [c.98]

При нагревании до 140—150°, лучше в нейтральном растворе, например в ксилоле, сульфохлориды разлагаются с выделением сернистого газа и образованием алкил хлоридов. В присутствии некоторых катализаторов (Fe lg, AIGI3) эта реакция идет уже при 100°. Другие катализаторы (AI3O3) при несколько более высокой температуре (250°) углубляют процесс распада алкилсульфохлоридов вслед за выделением сернистого газа, образовавшийся алкилхлорид отщепляет хлористый водород и превращается в соответствующий олефин [c.767]

Ясно видно, что ионизующее действие по отношению к алкил-хлориду (относительно жесткий заместитель) возрастает по мере увеличения жесткости кислоты Льюиса, что видно хотя бы из сравнения 8ЬС1з и ЗЬС15. Катион серебра AgФ следовало бы в этом ряду расположить вблизи Hg l2, [c.204]

Из всего сказанного следует, что прямой синтез метил-, этил- и фенилхлорсиланов является сложным гетерофазным процессом, зависящим от многих факторов, и приводит к образованию сложной реакционной смеси. Например, при прямом С штезе метилхлорсиланов выделено и охарактеризовано около 130 соединений. Однако из этого не следует, что в том или ином конкретном синтезе образуются все 130 продуктов. Состав образующихся смесей и степень превращения алкил-хлоридов н хлорбензола в синтезе метил-, этил- и фенилхлорсиланов зависят от условий синтеза, типа применяемого реактора и многих других факторов. Несмотря на сложность течения процесса и множество образующихся продуктов, реакцию прямого синтеза тем не менее можно проводить направленно (с преимущественным образованием того или иного основного продукта), изменяя условия приготовления контактной массы, вводя различные промоторы в контактную массу и изменяя условия реакции. [c.43]

Кинетика реакции, рассмотренной выше, соответствует уравнению у = й[(СНз)зСС1], т. е. суммарная скорость реакции зависит только от концентрации алкил-хлорида (определяется скоростью его ионизации) и не зависит от концентрации ионов 0Н. [c.11]

Спирты энергично реагируют с хлоридом фосфора (V), причем все гидроксильные группы в спиртах замещаются на хлор. Однако из пяти атомов хлора в хлориде фосфора только один участвует в образовании алкил-хлорида. В промежуточной стадии образуется сложный эфир, дальнейшие превращения его могут осуществляться с образованием свободного карбокатиона (если в реакции участвуют третичные спирты) или внутримолеку-лярно, без образования карбониевого иона (если в реакции участвуют первичные спирты) [c.39]