Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Координация вынужденная

    Вернемся теперь от теории локализованных молекулярных орбиталей, каковой в сущности является теория валентных связей, к чисто электростатической теории, в рамках которой химическая связь между металлом и лигандами считается ионной. Простая электростатическая теория предсказывает образование октаэдрической координации по той же причине, по которой шесть единичных зарядов, вынужденные двигаться по поверхности сферы, принимают октаэдрическое расположение, продиктованное требованием минимальной энергии. Здесь мы, в сущности, имеем дело с уже известными нам из разд. 11-3 представлениями об отталкивании электронных пар. [c.228]


    Статистический фактор. Эта энтропийная составляющая хелатного эффекта менее благоприятна для хелата по сравнению с комплексом, образованным монодентатными лигандами. Это объясняется тем, что при координации хотя бы одного донорного атома полидентатного реагента катионом, остальные, как правило, вынужденно располагаются в цис-положении к первому месту координации. Комплексы монодентатных лигандов свободны от этого ограничения, за исключением некоторых специфических случаев. [c.327]

    Необходимо отметить, что все сказанное о роли й- и /-орбита-лей в образовании координационной связи относится к случаю, когда характер образуемой связи определяется главным образом свойствами центрального (комплексообразующего) атома, а роль атомов окружения второстепенна. В некоторых случаях, однако, эти условия не выполняются и тогда координационный характер связи появляется как вынужденная ситуация, при которой электронное строение атома, оказавшегося в центре, играет второстепенную роль. В этих случаях наличие активных й- или /-орбиталей у последнего не обязательно. Так, в хлорофилле связь ц. а. магния с атомами азота окружения представляется имеющей координационный характер (высокая координация и трехмерная делокализация), хотя ее образование обусловлено не -природой исходных орбиталей магния, которые у него мало активны, а жесткостью скелета окружения, вынуждающего его электроны занять делокализующие орбитали. Аналогичная вынужденная координационная связь может возникнуть и в некоторых других ситуациях, например, при образовании кристаллической решетки. К сожалению, эти случаи в теоретическом отношении почти совсем не исследованы. [c.13]

    Координационная способность донорных атомов снижается благодаря расположению в непосредственной близости к ним объемистых групп (пространственные затруднения). Это может привести к снижению устойчивости комплексов или даже к тому, что комплексы вовсе не будут образовываться. Определенное расположение донорных атомов по отношению друг к другу и введение объемистых заместителей в большем удалении от донорных атомов может препятствовать также реализации оптимальной для данного металла координации. Если, несмотря на это, образуется хелат, то говорят о вынужденной координации в этом случае устойчивость комплекса ниже по сравнению с незамещенными реагентами. [c.119]

    Новый режим, открывший советский период отечественной истории, пришел к власти на гребне тяжелой и разрушительной для России мировой войны, и он сразу же столкнулся с серьезнейшими проблемами. Разруха и голод в условиях низкой санитарной культуры населения спровоцировали мощные эпидемии холеры, тифа и оспы, так что первые шаги правительства в области здравоохранения вынужденно носили чрезвычайный характер. В частности, были предприняты меры по координации деятельности разрозненных и существенно ослабленных служб здравоохранения, что привело к их жесткой централизации. В июле 1918 г. был учрежден Народный комиссариат здравоохранения Российской Республики - первое в мире общенациональное министерство здравоохранения. Под руководством первого советского Комиссара здравоохранения H.A.Семашко (1874-1949), врача, лично близкого к Ленину, были объединены все сферы правительства, так или иначе ответственные за оказание медицинской помощи. В последующие годы, впрочем, постепенно были воссозданы автономные от комис- [c.126]


    Тяжелое физическое напряжение, связанное с вынужденным положением тела или с частыми нагибами,, а также с воздействием охлаждения, переменных температур, вибраци микротравматизаций Работы, требующие высокой координации движений и выполняемые в быстром темпе [c.310]

    Исследованные в этой группе соединений комплексы никеля характеризуются координационным числом атома металла, равным 4, и расположением атомов лиганда в одной плоскости с атомом никеля, как и в группе дитиокарбаматов и ксаптогенатов. Хотя для дитизоната меди также найдена островная структура, этих данных недостаточно, чтобы сделать общий вывод относительно кристаллохимии комплексов меди этой группы. Необходимо пополнение экспериментальных данных для комплексов меди со связями М—8 и М—N. Диацетил-ди - (меркаптоэтилиминат) никеля [5( H2)2N Hз]2Ni [55] также диамагнитен. Он имеет вынужденную г с-конфигурацию. Так как расстояние между несвязанными атомами серы значительно больше, чем между несвязанными атомами азота, донорные атомы лиганда располагаются около атома никеля по углам не совсем плоской трапеции два ее противоположных угла опущены книзу, два других подняты кверху. Несмотря на незначительность этих отклонений, можно считать, что атом N1 имеет координацию сильно сплющенного тетраэдра. Молекула состоит из трех конденсированных пятичленных металлоциклов (см. рис. 15). Цикл, образуемый атомами азота, плоский, отклонения атомов от плоскости не превышают 0,01 А. Угол N—N1—N равен 83°. [c.33]

    Другое следствие хелатирования лигандов состоит в вынужденной координации атомов, являющихся в других случаях слабыми донорами. Например, атом третичного азота в монодентат-ных лигандах, как правило, не координируется к Со(П1), но обнаружена его координация в ионе [ o(tren) (Н20)г] (LIX). Подобным образом атом эфирного кислорода в шестидентатном лиганде [c.61]


Смотреть страницы где упоминается термин Координация вынужденная: [c.98]    [c.10]    [c.10]    [c.14]    [c.245]    [c.48]    [c.62]    [c.8]    [c.63]   
Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.119 , c.121 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Координация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте