Полидентатные реагенты

Статистический фактор. Эта энтропийная составляющая хелатного эффекта менее благоприятна для хелата по сравнению с комплексом, образованным монодентатными лигандами. Это объясняется тем, что при координации хотя бы одного донорного атома полидентатного реагента катионом, остальные, как правило, вынужденно располагаются в цис-положении к первому месту координации. Комплексы монодентатных лигандов свободны от этого ограничения, за исключением некоторых специфических случаев. [c.327]

Другой путь связан с повышением избирательности полидентатного реагента за счет введения в контур лиганда элементов жесткости, которыми могут являться кратные связи, ароматические плоские циклы, объемистые группы, препятствующие конформационным перестройкам лигандного контура применительно к разным катионам, и т. д. [c.351]

Создание хелатообразующих полидентатных реагентов типа комплексонов открыло реальную возможность эффективной борьбы с известковым хлорозом. Первые работы в этой области, относящиеся к 1951 г., посвящены испытанию этилендиаминтетраацетата железа [909]. Этот комплексонат используют в настоящее время в составе различных композиций для лечения хлороза персиковых и грушевых деревьев [910], кукурузы [911], для повышения качества хлопкового волокна [890 912] Однако применение комплекса железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой для борьбы с хлорозом растений эффективно, как правило, только на умеренно кислых почвах, так как этот комплекс недостаточно стабилен в щелочной среде [c.479]

Весьма часто катионные комплексы возникают при использовании полидентатных реагентов — как одноосновных, так и много-основных. Например, при взаимодействии тридентатного одноосновного реагента с трехзарядными катионами, имеющими координационное число 6 (алюминий, галлий), катион может присоединять два остатка реагента, которые нейтрализуют лишь два положительных заряда катиона. Реагенты с высокой дентатностью (пента- или гекса-, очень часто тетра- и тридентатные) вообще образуют обычно только комплексы состава 1 1, поскольку возникновение высших комплексов требовало бы высоких координационных чисел у катиона металла и поскольку во многих случаях возникают непреодолимые пространственные препятствия. Образование этилендиаминтетрауксусной кислотой (потенциально гексадентатный четырехосновный реагент) комплексов строгого состава 1 1 положено, как известно, в основу метода комплексоно-метрического титрования. [c.119]

Другой случай — одновременное образование нейтральных и заряженных комплексов. Если используют растворители с невысокой диэлектрической проницаемостью, а в водной фазе отсутствуют пригодные для экстракции противоионы, то заряженные комплексы обычно не экстрагируются. Извлечение нейтральных комплексов позволяет в этих условиях проводить разделение. Образование заряженных комплексов наряду с нейтральными характерно, в частности, для полидентатных реагентов или бидентатных реагентов, создающих при комплексообразовании стерические препятствия. Кроме того, анионные комплексы образуют часто элементы, способные присоединять большее число анионов реагента, чем это необходимо для нейтрализации заряда центрального атома. Образование и экстракция заряженных внутрикомплексных соединений были рассмотрены на стр. >106 и след. [c.154]

Возрастающее значение комплексных соединений в различных областях исследований, и особенно в практике, вызвало быстрое развитие химии полидентатных реагентов. Наиболее интересными и перспективными соединениями этого типа являются комплексоны. [c.7]

При использовании монодентатных маскирующих реагентов Т и полидентатных реагентов для аналитической реакции справедливо условие ) что в [c.156]

Другим полидентатным реагентом, образующим комплексы со многими ионами металлов, является ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота), которая имеет следующую структурную формулу [c.483]

Максимальное число присоединяющихся лигандов и зарядность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, соотношением заряда катиона металла, его координационного числа, деитатностью реагента в данном соединении и числом солеобразующих групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеобразующих групп) могут возникать катионные, анионные и нейтральные комплексы. Полиядерные комплексы, которые могли быть нейтральными (типа МвзА4 и им подобные) образуются редко. Комплексы с полидентатными реагентами рассматривали Дзиомко [12] и Кузнецов [13]. [c.31]

Весьма часто катионные в.к.с. возникают при использовании нолиден-татных реагентов, как одноосновных, так и многоосновных. Координационной емкости катиона металла может быть недостаточно для образования нейтрального комплекса. Например, при взаимодействии тридентатного одноосновного реагента с трехзарядными катионами, имеющими координационное число шесть [алюминий, железо (П1)] катион может присоединять два остатка реагента, которые нейтрализуют лишь два положительных заряда катиона. Реагенты с высокой дентатностью (пента- или гексадентат-ные, а также очень часто тетра- и тридентатные) вообще образуют только комплексы состава 1 1, поскольку возникновение высших комплексов требовало бы высоких координационных чисел у катиона металла и поскольку во многих случаях возникают непреодолимые пространственные препятствия. Максимальное число присоединяющихся лигандов и заряд-ность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, соотношением заряда катиона металла, его координационного числа, дентатности реагента в данном соединении и числом солеобразующих групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеобразующих групп) могут возникать катионные, анионные и нейтральные комплексы. [c.233]

Максимальное число присоединяющихся лигандов и зарядность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, составом комплексов, зарядом катиона металла, его координационным числом, дентатностью реагента в данном соединении и количеством кислотных групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеоб- [c.119]

Примером экстракции катионных комплексов, образованных с полидентатным реагентом, может служить экстракция индия с бмс-салицилальэтилендиимином (БСЭДИ, Ь) — нотешщально двухосновным тетрадентатным реагентом [358]. [c.120]

Другие хелатообразующие реагенты. Дюшсен [37] обобщил данные об использовании ряда комплексообразующих реагентов, образующих хелаты, для экстракции лантанидов и актинидов. Эти реагенты включают группу полидентатных реагентов, называемых ди-(салицилаль)-алкилендииминами, которые были использованы для экстракционного отделения урана от трехвалентных лантанидов. Чжен [38] избирательно экстрагировал уран, используя пиридилазонафтол в о-дихлорбензоле с ЭДТУК в качестве маскирующего агента. Гаррис и Фрейзер [39] экстрагировали пиридилазонафтолом медь, цинк, никель и марганец. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология