Монодентатные комплексы

Некоторые факторы, представляющие особый интерес при образовании хелатов, и не имеющие значения при образовании монодентатных комплексов, были обсуждены выще, в гл. [c.280]

НО и большей донорной способностью донора D даже при образовании им монодентатного комплекса. [c.127]

В соответствующих системах в принципе возможно образование хелатных комплексов за счет обоих гетероатомов. Поэтому для оценки избирательности при возникновении монодентатных комплексов более пригодны теоретические расчеты . [c.144]

Бутадиен (монодентатный комплекс) (бидентатный комплекс). . [c.161]

В первом комплексе ион выступает как монодентатный ли- [c.113]

Комплексов I может образовать 4 связи с ионом металла, а комплексон II — 6 связей за счет карбоксильных групп и атомов азота. Поэтому один ион комплексона заменяет несколько монодентатных лигандов и, таким образом, практически устраняется ступенчатость комплексообразования. [c.152]

Как правило, хелатирующие агенты образуют более устойчивые комплексы, чем родственные им монодентатные лиганды. Об этом, в частности, говорят приведенные ниже величины констант образования комплексов и Ы1(еп)з [c.374]

Описывать, сопровождая рисунками, наиболее распространенные структурные типы комплексов. (Для этого нужно еще запомнить, к какому типу лигандов-монодентатным или полидентатным - относятся наиболее распространенные лиганды). [c.401]

К важному типу комплексов относятся циклические соединения, иначе хелатные, или клешневидные они образуются в результате координации ионом металла лигандов с координационной емкостью два и выше. Такие лиганды называются полидентатными. Поли-дентатные лиганды в отличие от монодентатных ( КНз и т. п.) имеют два и более донорных атома и могут занимать два и более координационных мест у центрального иона. Подобно клешням рака, лиганды захватывают комплексообразователь (стрелкой обозначена донорно-акцепторная связь), образуя прочные комплексные соединения, как, например, с этилендиамином [c.237]

Классификация комплексов по типу или природе координацион ной связи. Так как данный ион металла может образовывать не сколько различных типов связи, удобно рассматривать их в за висимости от электронной конфигурации различных лигандов Ниже приведены электронные типы монодентатных лигандов [c.241]

Мы уже кратко обсудили основное влияние донорного атома лиганда на устойчивость комплексов. Укажем далее, что для монодентатных лигандов устойчивость комплексного иона обычно увеличивается с усилением основности лиганда (по Льюису), если ион металла не способен к образованию л-связей. Для большинства переходных, металлов как основность по Льюису, так и способность к образованию я-связи играют важную роль в устойчивости комплекса, причем часто последняя имеет большее значение. Для монодентатных отрицательных ионов важны размер и зарад, а для монодентатных нейтральных молекул—размер, дипольный момент и поляризуемость. Важную роль для монодентатных лигандов могут играть стерические факторы, и, если они есть, то способность лиганда к передаче протона еще не будет отражать его способности координироваться вокруг иона металла как Льюисова основания. [c.293]

В этом параграфе сделан обзор наиболее характерных групп катионов (акцепторов) и лигандов (доноров), причем иллюстрирован он в основном простейшими примерами одноядерными комплексами с монодентатными лигандами. [c.80]

Четырехчленные циклы неожиданно образуют такой, казалось бы, монодентатный лиганд, как трифенилфосфин атом водорода бензольного кольца в о-положении в ряде случаев отщепляется и образуются комплексы типа [c.128]

Один из путей обоснования этого правила—статистический. Пусть конфигурация координационной сферы, например октаэдр, задана. Вероятность внедрения монодентатного лиганда I. в координационную сферу пропорциональна числу молекул воды в комплексе МЬ , подвергающемся атаке, а вероятность отщепления Ь от образовавшегося комплекса МЬ — числу лигандов в МЬ , т, е, п. Значение х пропорционально отношению этих двух чисел, которое равно для октаэдра (7—п)/п. Таким образом, ожидается, что [c.365]

Определите тип гибридизации в следующих комплексах с монодентатными лигандами и центральными атомами зр- и / -элементов, а также изобразите их геометрическую форму [c.196]

В соответствии с правилом Сиджвика максимальное значение КЧ центрального атома /-элемента в низких степенях окисления рассчитывают как полуразность между числом 18 и числом валентных электронов центрального атома (из дробных значений полуразности еще вычитают 0,5). Установите состав следующих комплексов с монодентатными лигандами (L — некоторый нейтральный органический лиганд) [c.202]

Таким образом, в ряду Ве (II)—Ва (II) устойчивость комплексов с монодентатными лигандами падает от Ве к Ва, тогда как для поли-дентатных лигандов, в зависимости от природы донорных атомов и фактора, который можно назвать структурным соответствием , наблюдается более сложное изменение устойчивости. При этом максимальную устойчивость имеет тот элемент, для которого это соответствие особенно велико. [c.45]

Здесь рассматривается простой случай образования одноядерных комплексов, включающий один вид монодентатного лиганда. Заряды ионов опущены. [c.617]

Комплексы, содержащие молекулярные монодентатные лиганды. К ним в первую очередь относятся аммиакаты, гидраты, карбонилы металлов. [c.144]

Координационное число центрального атома комплекса равно числу связанных с пим атомов или монодентатных (занимающих одно координационное место) групп. Связанные с центральным атомом группы называют лигандами. [c.662]

Два геометрических изомера — чис- и транс-форма, из которых первая способна расщепляться на оптические антиподы, существуют и у комплексов типа М(ЬЬ)гХУ, где ЬЬ — бидентатный лиганд, X и V — монодентатные лиганды. Примером могут служить полученные Вернером в 1911 г. стереоизомерные комплексы [c.673]

Наконец, даже один бидентатный лиганд при соответствующем наборе остальных монодентатных лигандов может создать хиральность комплекса, например [15] [c.673]

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]

Именно по этой причине большинство работ в области ЯМР парамагнитных комплексов посвящено исследованию систем, в которых доминирует один из вкладов—контактный или псевдоконтактный. Мы же уделим основное внимание системам с доминирующим контактным вкладом. В литературе обсуждался тот факт, что у молекул с почти изотропными -факторами псевдоконтактный вклад отсутствует. Комплексы общей формулы где Ь — монодентатный лиганд, не имеют псевдоконтактного вклада [13]. Если комплекс МЕ " характеризуется ян-теллеровским искажением, следует ожидать, что в шкале времени ЯМР в растворе оно будет динамическим. Если даже реализуется весьма маловероятная ситуация с нединамическим искажением, тогда быстрый обмен лигандов должен усреднять сдвиг до нуля, поскольку для двух лигандов, находящихся на оси г, функция Зсоз 0 — 1 вдвое больше, чем для четырех лигандов, находящихся на осях х и > , и имеет противоположный знак. Таким образом, средний псевдоконтактный вклад для всех шести лигандов равен нулю. Образование ионных пар может фиксировать искажение. [c.176]

Термином хелатный эффект отмечают увеличение устойчииосгн комплексов с полидентатными лигандами по сравиениго с комплексами, содержащими монодентатные лиганды. Хелатный эффект обусловлен не энтальпийной, а энтропийной составляющей энергии Гпббса образования комплекса (см. разд. 6.5). [c.401]

Молекула в целом асимметрична в результате координирования разнородных оптически неактивных монодентатных аддендов. Это мало изученный случай. Величины углов вращения иногда лежат в пределах ощибок опыта, что может быть вызвано малой величиной углов вращения или сравнительно высокой скоростью изомеризации вещества. Примером такого типа соединений служат комплексы с щестью различными заместителями, оптическая активность которых, к сожалению, пока не исследовалась. [c.52]

Комплексные соединения в этой главе классифицированы по структурному принципу. Выделены группы одноядерных комплексов с монодентатными лигандами, комплексов с полидентат-ными лигандами и многоядерных комплексов и, наконец, группа координационных соединений, при образовании которых значительную роль играют я -орбитали лигандов (алкеновые комплексы, сэндвичевые соединения, карбонилы, цианиды и нитрозилы). [c.80]

Как правило, ЭДТА в комплексах имеет свернутую форму, замыкаясь шестью донорными атомами на атом металла. Карбоксильные группы монодентатны, карбонильный кислород не связан с металлом (рис. 6.4). [c.205]

Метод дает информацию и о симметрии комплекса. При оди наковых монодентатных лигандах во внутренней сфере они могут быть либо эквивалентными (в тетраэдре, октаэдре и т. д.), либ<( нет, причем неэквивалентность проявляется при достаточно медленном обмене Если в комплексе два типа лигандов, то неэкви валентность возникает даже при октаэдрической конфигурации Например, в спектре МА5В можно ожидать расщепления сигнала лиганда А на два с соотношением площадей 1 4 (от аксиального и экваториальных лигандов соответственно). Расщепление сигна лов Н в сольватах типа МАпВе-п описано ранее. При исследова НИИ аналогичных фторидов МР Ьб на ядрах дополнитель ные сведения о расположении ионов Р дает спин-спиновое рас [c.321]

В комплексе ) каждый лиганд NHз монодентатный, а в комплексе (2) каждый лиганд NH2 H2 H2NH2 бидентатный. Лиганды СгО как правило, бидентатны. [c.171]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Лиганды, которые занимают одно координационное место у центрального атома, называют монодентатными. Однако лиганды могут занимать два и более (до восьми) координационных мест за счет образования с комплексообразователем соответствуюшего числа химических связей. Такие лиганды называются полидентатными. Одним из наиболее важных полидентатных лигандов (гексаден-татным) является анион этилендиаминтетрауксусной кислоты [c.288]

В октаэдрических комплексах необходимо наличие не менее четырех типов различных монодентатных лигандов для возникновения оптической изомерии. В случае бидентатных лигандов оптические изомеры образуются при их содержании, равном двум и трем [СоС1(ЫНз)(еп)2]С12 и [Со(еп)з]С1з, где еп = НгК—(СН2)2—КНг. Для триоксалатохромата(Ш) калия Кз[Сг(С204)з] оптические изомеры комплексного аниона изображают, как это показано на рис. 39. [c.155]

Геометрические соображения говорят о том, что комплексы типа М(а2ЬгС2) могут иметь пять геометрических изомеров, причем один из них хирален и мог бы существовать в виде пары оптических антиподов. Однако для комплексов содержащих только монодентатные лиганды, оптически ак тивные формы неизвестны. Напротив, получены разнообраз ные оптически активные комплексы хелатного типа (с лиган дами, занимающими более одного координационного места) [c.669]

Одно время применяли так называемый магнитный критерий типа связи,согласно которому связи в ннзкоспиновых комплексах ковалентны, а высокоспиновые комплексы имеют ионную связь. Если низкоспиновость обусловлена принудительным спариванием электронов с образованием дативных связей, например, в цианидных комплексах переходных металлов, то действительно очень велика роль ковалентности. Но в некоторых случаях переход от высокоспиновых комплексов к низкоспиновым происходит при одном и том же характере связи за счет понижения симметрии. Иногда монодентатные лиганды образуют высокоспиновые комплексы, а аналогичные хелаты являются низкоспиновыми. Более того, некоторые комплексы имеют изомерные конфигурации (тетраэдрическую и квадратную) с разными магнитными свойствами. Природа снязи в них одинакова. Поэтому в настоящее время магнитный критерий для характеристики типа связи почти не применяется. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология