Параметры уравнений константы кислотной диссоциации

Изменения потенциала в зависимости от каждого из этих параметров (при постоянстве остальных) геометрически выражаются кривой, состоящей из ряда линейных участков. Точки пересечения двух соседних линейных участков отвечают соответствующей константе кислотНо-основной диссоциации или комплексообразования. На линейном участке значение концентрации одного из веществ (комплексов) значительно превышает все остальные слагаемые уравнения (31), т. е. на линейном участке [c.195]

Расчет констант устойчивости из измерений h усложняется, когда значение Ь неизвестно. В присутствии только комплексов HjA, ВА и ВНА из уравнений (18-1), (18-2) и (18-3) исключают а я Ь, чтобы получить выражение для па в виде функции переменных В, А, h, известной константы кислотной диссоциации Р и неизвестных констант устойчивости Рш и Рщ. Эти параметры можно получить решением системы уравнений или графическими методами [10, 11, 31]. [c.474]

Связь между термодинамической и кинетической кислотностью была гораздо подробнее изучена для О — Н-кислот, чем для С — Н-кислот. Согласно уравнению Бренстеда [уравнение (10) ], существует линейная зависимость между Лл (константа скорости кинетического процесса переноса протона) и lg Гл К — константа диссоциации кислоты). Параметры ад и являются константами, характеристичными для данного рода реакций а — положительна и меньше единицы [8], если к а и Ка измерены в одной и той же системе растворитель — основание. [c.17]

В дальнейших разделах данной работы приводится теоретическая интерпретация этого уравнения и рассмотрены пределы его применимости здесь же дадим лишь основные сведения. Уравнение подобного типа оказалось верным (по крайней мере приближенно верным) для каждой из реакций, в которых исследовались сходные катализаторы, причем величины к а К часто изменялись на несколько порядков. Величины О, а и р различны для разных реакций. Величина О значительно изменяется при замене растворителя и изменении температуры, а а и р изменяются гораздо меньше. Если катализаторы значительно отличаются друг от друга (в особенности по величине заряда), то параметры уравнения также будут различны. Уравнение того же типа применимо для каталитических реакций в неводных растворителях, даже апротонных. В таких случаях нет возможности выразить силу кислот и оснований через константы диссоциации в данном растворителе, но можно воспользоваться равновесием с добавленным веществом кислотно-основного характера, например с индикатором. Часто подобные измерения равновесия бывают неосуществимы, и константы диссоциации в воде обычно используются для сравнения при каталитических измерениях в других растворителях. Так как относительная сила кислотно-основных систем одного и того же заряда мало изменяется с переменной растворителя, то при применении констант диссоциации в воде форма уравнения (9) не изменяется, хотя, конечно, величина О приобретает другое значение. [c.16]

Данные табл. 3 показывают, что между величинами е и рКа существует определенная связь, а именно чем больше параметр е, тем выше кислотные свойства координированного аммиака. Поскольку собственное значение рКа воды равно 15,75, можно ожидать, что величина е== 0,85 (6 = 1320 сл ) является наименьшей величиной, при которой координированный аммиак еще способен проявлять кислотные свойства. Это утверждение согласуется со всей совокупностью имеющихся в настоящее время данных. Представляется интересным использовать обнаруженную связь между е и рКа для оценки (хотя бы весьма грубой) констант кислотной диссоциации комплексов, обладающих трудноизмеримой низкой 1 ислотностью. Для такой оценки данные табл. 3 могут быть с точностью 1,2 единицы рКа описаны эмпирическим уравнением [c.107]

Для выяснения силы и природы акцепторного эффекта фосфорсодержащих групп Цветков и Махаматханов [43] изучили кислотные свойства замещенных фенолов, т. е. реакционную серию, к которой применяются нуклеофильные константы заместителей (Г". Растворителем служил водный этанол 1 1 (по объему). Точно так же, как и в предыдущей серии, были определены константы диссоциации ряда замещенных фенолов, найдены параметры уравнения Гаммета для этой серии и по ним вычислены константы а фосфорсодержащих групп. В табл. 9 приведены полученные таким образом данные в сопоставлении с данными Шименца [48], выведенными из потенциалов полунейтрализации замещенных диметил анилинов, а также результаты Ботта и др. [50], рассчитанные на основании констант скорости расщепления силильных производных, и Монэгля и др. [49], полученные из данных для замещенного фенола. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология