Константа применение

Таким образом, система, помимо хлора, НС1 и растворителя, может содержать 10 органических продуктов. Исследование кинетики их накопления и расхода методом ГЖХ позволяет получить соотношение констант скоростей всех процессов, а при определенных допущениях вычислить и абсолютные значения констант. Применение к этой системе спектральных методов затруднено из-за наложения полос реагентов в УФ-, ИК- и ЯМР-спектрах. [c.371]

Измерения на данном приборе дают относительные значения сопротивления электролита. Чтобы найти истинное значение удельного сопротивления исследуемого раствора, необходимо найти постоянную прибора измерением стандартного 0,01 N раствора хлористого калия. Удельное сопротивление этого раствора равно при 18° С 816,5 ом. Константа примененного нами прибора [c.131]

Константы примененных для измерений эфиров приведены в экспериментальной части. Дипольные моменты фосфористых эфиров, измеренные пами, приведены в табл. 1. [c.360]

Особо следует сказать о выборке начала шкалы изостерных констант. В качестве стандартных заместителей типа —ОР и —ЫР К , или нуклеофильных реагентов типа РЮР или Р Р Р Ы выбраны такие, в которых все заместители Р = Н. Поэтому в качестве численных значений изостерных констант, примененных при обработке данных, использовались следующие разности [c.141]

Точный термодинамический - расчет ректификации нефтяных смесей представляет довольно сложную вычислительную задачу из-за сложности технологических схем разделения, используемых в промышленности, большого числа тарелок в аппаратах, применения водяного пара или другого инертного агента, из-за необходимое дискретизации нефтяных смесей на большое число условны компонентов и вследствие нелинейного характера зависимости констант фазового равновесия компонентов и энтальпий потоков от температуры, давления и состава паровой и жидкой ф 1з, особенно для неидеальных смесей. Таким образом, основная сложность расчета ректификации нефтяных смесей заключается в высокой размерности общей системы нелинейных уравнений. В связи с этим для разработки надежного алгоритма расчета целесообразно понизить размерность общей системы уравнений, представив непрерывную смесь, состоящей из ограниченного числа условных [c.89]

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Еще более доступным методом вычисления предэкспоненциальных множителей является метод, применяемый в случае, когда известна константа скорости обратной реакции. Этот метод дает возможность вычислить предэкспоненциальный множитель обратной реакции. Для такого рода расчета необходимо знать изменение энтропии реакции. Ниже будет описано применение этого метода. [c.252]

Стандартами для каждого нефтепродукта устанавливаются перечень нормируемых физико-химических свойств и допустимые значения каждой константы, которые определяются в основном назначением и условиями применения нефтепродуктов. [c.149]

Приближенные уравнения для расчета константы равновесия химической реакции. Предварительный анализ химической концепции метода часто не требует применения точных и трудоемких расчетов константы равновесия, тем более что мы не всегда располагаем необходимыми для расчетов данными. В этих случаях используются приближенные способы расчета Кр. [c.155]

Приведенную выше общую схему подтверждает ряд дополнительных наблюдений. Факт внедрения осколков инициирующего вещества в полимерные цепи наблюдался рядом исследователей как при помощи обычных методов, так и с применением меченых атомов для определения конечных групп. На большую длину кинетических цепей указывают высокий молекулярный вес образующихся полимеров и эффективность действия следов (0,01% мол. или менее) инициирующих веществ и ингибиторов. Короткая продолжительность жизни цепей и правомерность предположения о существовании устойчивого состояния вытекают из следующих наблюдений часто реакции полимеризации, прерываемые на различных стадиях, дают полимер того же молекулярного веса в отсутствии ингибиторов (включая кислород) реакции полимеризации не имеют измеримых периодов индукции (в течение которых должны были бы создаваться соответствующие концентрации радикалов) и, наконец, из измерений истинных констант скоростей развития и обрыва цепей (см. ниже). Предположение, что константы скорости не зависят от длины цепи по- [c.118]

Метод Битти—Бриджмена для смесей реальных газов. Достоинством уравнения Битти—Бриджмена является возможность его применения для расчета термических и калорических параметров смесей. Уравнение состояния смеси записывается в том же виде, что и уравнения (1.76) и (1.77), а константы смесей по методу Битти получаются сочетанием констант уравнения состояния для i чистых компонентов [c.40]

Формулируют дифференциальные уравнения, описывающие одновременно протекающие и влияющие друг на друга процессы химическую реакцию, диффузию, теплопередачу и потерю напора. Такие данные, как константы скорости реакции, коэффициенты диффузии, теплопередачи и трения, могут быть получены путем соответствующих корреляций или экспериментально. После подстановки этих данных в дифференциальные уравнения последние могут быть решены. Во многих случаях, особенно в процессах гетерогенного катализа, указанные уравнения решаются без помощи электронных вычислительных машин лишь с большим трудом. Отметим, что в настоящее время производство и применение математических машин непрерывно возрастает. В весьма недалеком будущем электронные вычислительные машины могут стать серьезным конкурентом опытных установок. [c.340]

Подобный прибор является не только самым простым, по и самым точным [2—3], если, конечно, он используется в соответствии с известными принципами и с применением необходимых поправок. Константами таких приборов являются геометрические размеры, которые могут быть измерены с большой точностью. [c.174]

Вероятно, самые поразительные изменения в инженерно-химических знаниях произошли в области кинетики реакций. Там, где при применении старых методов ограничивались нахождением суммарных порядков реакций и констант скорости, новые методы позволяют определить каждую стадию реакции и ее константу скорости. Хотя получающиеся в результате системы [c.13]

Задача расчета реакций такой степени сложности вручную вообще неосуществима. Более простые системы требуют огромного количества расчетов Решение методом последовательного приближения с использованием различных кинетических коэффициентов почти всегда исключает необходимость изучения механизма реакции по стадиям вместо этого можно определить общую константу скорости. Одним из важных преимуществ системотехники является применение новых средств и методов, таких, как упомянутые здесь, для того, чтобы более внимательно исследовать основные стадии отдельных реакций в процессах, которые требуют этого. [c.42]

При непосредственном применении уравнения (IX, 7) к расчету равновесий реакций, протекающих с участием газов, константа I не равна нулю. Можно показать, что [c.320]

Для процессов однократного испарения нефтяных смесей значения Рг рекомендуется определять по уравнению Ашворта, а для процессов ректификации — по номограмме Максвелла [36]. Для нефтей и нефтяных фракций константы фазового равновесия определяют обычно по номограммам Винна и Хеддена. Учитывая широкое применение ЭВМ для выполнения расчетов перегонки и рек-тнфйкацни, вместо этих номограмм целесообразно использовать соответствующие аналитические зависимости [34]. Так, для номограммы Винна уравнения составлены для вычисления констант фазового равновесия парафиновых и олефиновых углеводородов и узких нефтяных фракций (без учета давления сходимости) в интервале температур 22—427°С и давлений 0,07—2,0 МПа [c.43]

Применение органических осадителей требует создания определенных услови1[ и прежде всего надлежащей величины pH раствора. Причину этого понять нетрудно. Выше указывалось, что при образовании внутрикомплексных солей происходит замещение водорода кислотной группы реагента ионами металла при этом в раствор переходят ионы водорода, как это следует, например, из приведенного выше уравнения реакции между N1 + и диметилглиоксимом. Ясно, что положение равновесия должно зависеть от концентрации Н" , т. е. от величины pH раствора. Диметил-глиоксим (и другие подобные ему органические реагенты) ведет себя как слабая кислота. Поэтому к рассматриваемой реакции применимо все то, что говорилось ранее о значении величины pH при осаждении малорастворимых солей слабых кислот. И здесь, если известна величина ПР осадка и константа кислотной ионизации реагента, можно вычислить величину pH, при которой достигается полное осаждение. [c.125]

Мирзаанская нефть нз скиажины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150 взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в теченне 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления н максимальная анилиновая точка. Для опытов нрнменялн сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти (фр. 60—150°), удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кпслоты помещалась о склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированная фракция промывалась, сушилась н перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ [18] определялся групповой состав вышеуказанной фракции. [c.226]

Изомеризаты промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушились хлористым кальцием, перегонялись над металлическим натрием и затем определялись кои- х танты. Для определения количества вновь образовавшихся циклогексановых углеводородов изомеризаты подвергались дегидрогенизации над вышеуказанным катализатором. По окончании дегидрогенизации нзомеризат-катализаты сушились, перегонялись над металлическим натрием и определялись физические свойства. После удаления ароматических углеводородов из бензина и соответствующей его промывки, сушки и перегонки снова определялись те же константы. Зная количество циклопентановых углеводородов, находящихся в исследуемом бензине до изомеризации, значение анилиновых точек изомеризат-катализатов и деароматизи-роваиных изомеризат-катализатов, определялся прирост ароматических углеводородов и количество изомеризованных циклопентановых углеводородов. Данные, полученные в результате исследова)шя приведены в таблицах (7,8). Проведенное исследование показало, что максимальный эффект изомеризации достигается применением гумбрина в качестве катализатора, активированного 30%-иым раствором соляной кислоты. [c.230]

Типичное применение теории химической абсорбции основано на использовании данных о скорости массопередачн для оценки констант скорости довольно быстрых реакций. Это представляет особый интерес в катализируемых реакциях. Случаи такого типа могут быть найдены в серии статей Данквертса с сотрудниками [9—11] по каталитическому действию различных веществ на реакцию двуокиси углерода с водой. Скорость последней может увеличиваться иод действием катализаторов, так что реакция становится конкурентной с прямой реакцией между СО2 и ОН даже при довольно высоких значениях pH, таких, например, какие наблюдаются в буферных растворах. Джеффрейс и Буль [12] пришли к такому же заключению. В случае карбонизированных растворов амина величина pH настолько мала, что даже в отсутствие катализаторов реакция двуокиси углерода с водой значима (см. раздел 14.1). Неудивительно, что в этой реакции катализатор увеличивает скорость на порядки, как показано Астарита, Марруччи и Джойя [13], [c.164]

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

Был произведен ряд экспериментов с применением двух рабочих жидкостей — воды и четыреххлористого углерода, обладающих весьма различными физическими свойствами. Применение таких жидкостей вызвано необходимостью получения уравнений теплообмена при кипении на горизонтальной и вертикальной поверхности нагрева, имеющих общую применимость. В табл. 31 приведены значения теплофизических констант, которыми следует пользоваться при составлении общего уравнения теплоотдачи. Экспериментом установлено, что теплоотдача при ядерном кипении подчиняется различным законам в зависимости от величины теплового потока. Переход от одного к другому закону совершается в пределах от 5000 до 10 000 ккал1м час для горизонтальных 112 [c.112]

Опыты проведены с применением шести веществ воды, четыреххлористого углерода ССЦ, бутилового спирта, изопропилового спирта, раствора углекислого калия (с концентрацией 35 и 50%) К2СО3. Все измерения производились при атмосферном давлении. Теплофизические константы веществ и температура их кипения при 760 мм рт. ст. приведены в табл. 35. [c.118]

Приписывание истины и лжи всем возможным атомарным формулам, содержащим лишь индивидные константы и не содержащим индивидных переменных, равносильно формированию базы данных Н, 21. Нестандартность конструкции Н. Белнапа состоит в том, что атомарным формулам приписываются четыре истинностных значения F, 7, None, Both, что делает возможным ответы на вопросы в противоречивых ситуациях, которые бракуются в стандартном случае применения двузначной логики. Следует здесь, однако, подчеркнуть, что интеллектуально развитый [c.279]

Этот метод применен для аналитической обработки данных по сольво-лизу иодида диметилэтилсульфония этилатом натрия, приведенным в табл. IV.2. Полученные результаты сведены в табл. IV.7. В последнем столбце этой таблицы приведены частные от деления средней скорости в каждом интервале на среднее значение концентрации в этом интервале. Как можно видеть, относительное постоянство этих дифференциальных констант скорости свидетельствует о применимости к данной системе закона сметанного [c.79]

Здесь константа ингибирования / <0,1 и скорость зависит от первой степени интенсивности света. При этом предполагается, что атомы С1 исчезают при диффузии (или конвекции) к стенкам по реакции первого порядка. Это более или менее хорошо согласуется с другими работами [30, 31] в этой области, хотя вследствие трудностей, возникающих при применении метода стационарных концентраций, все эти результаты должны быть приняты с некоторыми оговорками. Краггс [32], Алманд и Сквайр [32, 33] работали с очень низкими концентрациями На и показали, что зависимость от интенсивности света изменяется от при низких концентрациях С12 (- 0,01 мм рт. ст.) и низких интенсивностях света до 7 2 при больших концентрациях С1г( 450 мм рт. ст.) и больших интенсивностях света. При постоянной интенсивности света скорость проходит через максимум по мере изменения давления С12. На основании этого можно ожидать, что существуют два пути гибели атомов С1 в системе, сходные со случаем гибели атомов Вг [см. уравнение (XIII.4.4)]. Эти авторы предположили, что специфическое действие С1г как третьей частицы основано на образовании важного промежуточного соединения С1з. Тогда стадию обрыва цепи можно записать следующим образом [c.301]

Джэк [172] определил константы скоростей при 25° для системы N305, содержащей избыток N0 СО2, которые примерно в 3 раза меньше, чем соответствующие константы скоростей, найденные Милсом и Джонстоном и примененные в указанных выше вычислениях. Кассель показал, что данные Милса и Джонстона для скоростей при высоких давлениях, вероятно, были ошибочными. [c.359]

Применение констант равновесия при расчете мы здесь не приводим, так как эпл метод хотя и точнее, но более сложен (,в нем учитываются та.ч же образование N0 и N2O4). [c.371]

Такие функции, как вязкостно-весовая константа, корреляционный индекс Горного бюро, характеристический фактор, предложенный Юни-версал Ойл Продактс, непосредственно связаны со структурно-групповым составом (содержанием колец) масла. Если исходить из литературных данных, то следует считать, что такие функции отвечали своему назначению, однако за последиие годы сообщения об их применении весьма немногочисленны, и поэтому эти функции здесь не обсунедаются. Подробности см. [41, стр. 181-195 и 201-209]. [c.386]

Отдельные константы скорости при полимеризации. Значительно более детальная картина простого процесса полимеризации получается при рассмотрении истинных значений констант скорости реакций развития цепи и обрыва ее. К сожалению, эти величины нельзя получить из измерений суммарной кинетики, так, хотя / в уравнении (9) можно часто-определить независимо, но кр и к1 не удается разделить. Вместо этого необходимо провести исследования при специальных условиях, при которых не существовало бы концентрации радикалов устойчивого состояния , например фотоиндуцируемая полимеризация под воздействием неустойчивого источника света. Этот метод, впервые предложенный Чэпменом, Брайерсом и Уолтерсом [31], но лишь недавно примененный к реакциям полимеризации [15, 27], оказался наиболее плодотворным. Его часто описывают как метод вращающегося сектора после обычных средств изменения интенсивности инициирующего реакцию света. Хотя принцип его прост и понятен из приведенных ниже объяснений, но практическое применение его может оказаться довольно сложным. Недавно Мельвиль и Барнетт опубликовали подробный обзор по этому методу [106]. [c.120]

В своей статье автор [14] для тех случаев, когда константы образования некоторых соединений, участвуюш их в реакции, известны с большей точностью, рекомендует пользоваться этими более точными значениями констант вместо lgJЙГ/ соответствующих структурных групп и утверждает, что таким образом элиминируется некоторая неточность вычислений, связанная с применением lgKf. [c.205]

В 1929 г. Ньюит, Байрн и Стронг [8] опубликовали статью, в которой сообщалось об опытах, проведенных в интервале температур от 280 до 338° С и под давлением 60—90 ат статическим и динамическим методами с применением в качестве катализатора окиси цинка, промотированной медью. Константы равновесия, вычисленные из экспериментальных данных этой работы, без учета уклонений реагирующих газов и паров от законов идеальных газов, также помещены в табл. 1. [c.349]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Номограммы для 0пределеи1яя констант фазокого равновесия углеводородов и нефтяных фракций и широком интервале температур и давлений с использованием давления сюдимости - параметра состава смеси приведена в работах Винна [148,16<)], которые за по< леднее время нашли широкое применение в инженерной практике [166], [c.85]

С, максима/ ьное - 4 °С. Расчетные значения температур при вычислении констант фазового равноиесн по алгоритму к номофамме Винна также довольно близки к замеренным. Однако тот алгоритм фомоздок ввиду сложности номофаммы и не может быть рекомендован для применения. [c.88]

Первый тип ингибиторов осуществл51ет частичное или полное торможение цепного процесса окисления за счет взаимодействия с радикалами R-, R0 ROO. Однако в литературе при рассмотрении механизма действия ингибиторов обычно рассматривается случай, когда ингибитор взаи.модействует с радикалами ROO. Видимо, эффективный ингибитор должен обладать способностью реагировать со всеми тремя типами свободных радикалов и, в частности, с радикалами R0, которые, как было указано выше, являются ответственными за процесс деструкции полимерной цепи. Скорость обрыва цепи при применении подобных ингибиторов пропорциональна концентрации активных свободных радикалов в первой степени. Поэтому они часто называются ингибиторами, действующими по механизму линейного обрыва цепи. Для оценки эффективности этих ингибиторов определяющее значение имеет соотношение констант скоростей элементарных реакций Й2 и e . [c.622]

П>этому применение уравнений Лэнгмюра и БЭТ к адсорбции на адсорбентах со столь неоднородными участками поверхности затруднено. Если этими уравнениями и можно формально описать адсорбцию тонкопорнстыми адсорбентами, то константа а , при этом теряет смысл емкости плотного монослоя использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не лает правильных результатов. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология