Расчет констант устойчивости

РАСЧЕТ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.105]

На определении данной функции основан расчет констант устойчивости графическим методом линейной экстраполяции, по Ле-дену. [c.116]

Метод Бьеррума. Для расчета констант устойчивости комплексов в системах, содержащих ряд ступенчато образующихся моноядерных комплексных соединений, можно использовать функцию [25] [c.109]

Существует несколько методов расчета констант устойчивости по функции образования и другим экспериментальным данным. Наиболее точными являются распространенные в последнее время машинные методы расчета, основанные на статистическом принципе максимального правдоподобия. [c.72]

Если в системе образуется один комплекс или в спектре наблюдаются раздельные полосы различных комплексов (как у лантанидов), либо суммарные полосы разлагают на гауссовские компоненты с выделением полос индивидуальных комплексов (как у d-катионов и Се), определение состава и устойчивости комплексов упрощается. Исходное уравнение для расчета — константа устойчивости комплекса в логарифмической форме lgp = lg([ML ]/(Ml)-nlg[L], [c.241]

С методами расчета констант устойчивости комплексов познакомиться по книге Россотти Ф., Россотти X., Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах, Изд. Мир , [c.247]

Вследствие трудности решения систем уравнений (X. 69) применяют метод последовательных приближений, метод подбора и совмещения кривой образования или графические методы. Для расчета констант устойчивости широко применяют методы вычислительной математики с использованием ЭВМ. [c.618]

При обсуждении методов вычисления истинных молярных коэффициентов погашения (стр. 22) и определения состава комплексных соединений (стр. 97) одновременно были приведены некоторые методы вычисления констант равновесия реакций комплексообразования, так как эти задачи часто решаются совместно. Рассмотрим некоторые методы расчета констант устойчивости комплексных соединений, которые не требуют предварительного определения состава этих соединений каким-либо методом. [c.105]

Расчет констант устойчивости [c.106]

Для расчета константы устойчивости комплексного соединения с п = 3 придадим уравнению (Х1.90) вид [c.250]

Для расчета констант устойчивости по формуле (5.15) необходимо определять абсолютные значения концентраций лигандов в газовой фазе. В условиях газохроматографического анализа это может быть осуществлено с неплохой точностью, однако значительно увеличивает трудоемкость определения Кхм. Если [Мо] > [ХМ], изменение начальной концентрации комплексообразователя достаточно мало и формула (5.15) упрощается до [c.251]

Для расчета констант устойчивости по кривой рис. 3 был применен метод Ледена — Ридберга [13, 14]. Если можно пренебречь существованием в водной фазе многоядерных комплексов, гидроксокомплексов и комплексов, содержащих органический растворитель (т. е. если можно считать, что в водной фазе преобладают комплексы типа MA ), то справедливо следующее выражение для коэффициента распределения [c.75]

Полный расчет констант устойчивости был проведен для систем комплексов кобальта (II) и никеля на основании данных измерений в 2н. растворах нитрата аммония при 30°. В табл. 45 приведены результаты этих расчетов, которые были основаны на значениях функции p[NHs] или, более точно, ра[ЫНз], взятых непосредственно из кривой образования для п = 0,5, 1,5 и т. д. [c.192]

Полный расчет констант устойчивости во всех изученных системах этилендиаминовых комплексов проводили последовательным приближением, исходя из величин обратной концентрации лиганда при всех половинных значениях функции образования. Вследствие относительно большой разницы между ступенчатыми константами приближение происходило так быстро, что константы после двух или трех подстановок в формулу приближения становились постоянными. Вычисленные константы устойчивости для всех четырех систем этилендиаминовых комплексов представлены в табл. 63. [c.224]

Если две из переменных с, гё и а определены, то третью, в принципе, можно рассчитать, хотя это и не всегда необходимо для расчета констант устойчивости. Из уравнений (3-3) и (3-5) находим [c.59]

Сложность расчета констант устойчивости и тщательность измерений должны соответствовать друг другу. Неразумно проводить хорощую экспериментальную работу при неравноценном расчетном методе. С другой стороны, опытные данные должны быть интерпретированы минимальным числом параметров, согласующихся с точными измерениями. Существующие методы расчета констант устойчивости моноядерных, полиядерных и смешанных комплексов обсуждаются в гл. 5, 16 и 17, а также 18 соответственно. Наилучшими методами являются те, которые позволяют наиболее полно использовать экспериментальные данные и которые дают реальные пределы ошибок в полученных константах устойчивости. [c.77]

Даже если за комплексообразованием нельзя проследить по изменению концентрации водородных ионов, знание Л и необходимо для расчета констант устойчивости в тех системах, где А взаимодействует с протонами. Например, фторидные комплексы металлов обычно изучают, определяя изменение ка-кого-либо свойства раствора в зависимости от общей концентрации НР в системе. Концентрацию свободных ионов Р" можно рассчитать только в том случае, если известны концентрация водородных ионов и константы устойчивости для протон-фто-ридной системы [ср, уравнение (4-5)]. [c.82]

Приведенный в разд. 4, А гл. 4 метод можно применить для расчета констант устойчивости р из экспериментальных данных п, А и В для систем, в которых В образует комплексы с анионом 21 фонового электролита [28, 40]. Степень образования системы В, А определяется выражением [c.99]

РАСЧЕТ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ИЗ ФУНКЦИЙ [c.108]

РАСЧЕТ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ИЗ ФУНКЦИЙ п(а) И а (а) 109 [c.109]

Выбор метода расчета констант устойчивости зависит от числа образующихся комплексов. Например, если измерения выполнены при таких концентрациях свободного лиганда, что присутствует только один комплекс ВА, то можно определить только первую константу устойчивости р1 ясно, что, невозможно рассчитать константы устойчивости высших комплексов на основании данных, полученных при условиях, в которых эти комплексы не существуют. Иногда можно найти число образующихся комплексов из формы кривой образования й(lga). В случаях, когда нельзя измерить значения п, а кривую образования можно получить из данных с, а, используя соотношение (ср. гл. 3, разд. 2, А) [c.110]

Анализ проведенных исследований показал, что в целом решается комплекс проблем по повышению нефтеотдачи от фундаментальных исследований физико-химических основ подбора химреагентов, изучения свойств и вытеснения нефти до опытнопромышленных работ и внедрения разработок. Проведен комплекс работ по созданию химических композиций на основе полифункциональных органических соединений с регулируемыми вязкоупругими, вытесняющими и поверхностно-активными свойствами с целью избирательного воздействия на нефтенасыщенный пласт в тex юлoгияx повышения нефтеотдачи и обработки призабойной зоны пласта применительно к исследуемым месторождениям Республики Башкортостан. Теоретически разработана и экспериментально подтверждена концепция эффективного применения полифункциональных реагентов, обладающих свойством межфазных катализаторов. Изучен механизм взаимодействия полифункциональных реагентов с нефтью и поверхностью коллектора с использованием различных методов спектрофотометрии. Выявлены основные закономерности, происходящие в пласте под воздействием химреагентов. Установлено, что при взаимодействии ПФР с металлопорфиринами нефтей происходит процесс комплексообразования по механизму реакции экстра координации. Образование малоустойчивых экстракомплексов приводит к изменению надмолекулярной структуры МП и изменению дисперсности системы. Проведены сравнение реакционной способности различных ПФР и расчет констант устойчивости экстракомплексов. Показано, что наибольшей комплексообразующей способностью обладают ими-дозолины. Определены факторы кинетической устойчивости различных нефтей до и после обработки реагентами. Установлено, что реагенты уротропинового ряда обладают большей диспергирую-и ей способностью, чем имидозолины. Уменьшение размера частиц дисперсной системы вызывает снижение структурной вязкости нефти, что в конечном счете положительно сказывается на повышении нефтеотдачи. Показано, что вязкость нефти после контакта с водными растворами ПФР снижается в 3-8 раз. Оптимальные концентрации реагентов зависят как от структуры применяемого ПФР, так и от состава исследуемой нефти. [c.178]

РАСЧЕТ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ИЗ ФУНКЦИИ п а) И а а) 111 [c.111]

В принципе, измерения ас или п следовало бы выполнять в широкой области концентрации свободного лиганда, но это не всегда возможно, особенно, если комплекс или очень прочный, или очень слабый, или лишь слабо растворим в данной среде. Однако если образуется только один комплекс, то для расчета константы устойчивости можно использовать любой из описанных выше методов, даже по измерениям, выполненным в очень ограниченной области а, при условии, что эти измерения достаточно точные. Пределы ошибок в полученных при этом константах будут, естественно, больше, чем для измерения в широком диапазоне концентраций свободного лиганда. На рис. 21 показаны данные п, а для образования комплекса РеОН+. Значения п выше 0,008 нельзя было получить вследствие осаждения гидроокиси железа (И) [18]. [c.114]

РАСЧЕТ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ИЗ ФУНКЦИЙ п а) И п (а) Ц5 [c.115]

РАСЧЕТ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ИЗ ФУНКЦИЙ й(а) И а (а) [c.117]

Рис. 22. Расчет констант устойчивости методом исключения неизвестного с помощью зависимости от р. .

Рис. 24. Расчет констант устойчивости методом исключения неизвестного с использованием зависимости Р2 (х) [50].

Р н с. 27. Расчет констант устойчивости комплексов кобальта(П) по уравнению (5-16) [6]. [c.120]

РАСЧЕТ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ИЗ ФУНКЦИИ nia) И а а) 125 [c.125]

Изучение комплексообразующей способности ПФР в реакции экстракоординации с нефтяными ванадилпорфиринами позволило сравнить реакционную способность различных комплексообразо-вателей, а также произвести расчет констант устойчивости экстракомплексов. [c.145]

Расчет констант устойчивости и коэффициентов к, чаще всего проводят на ЭВМ методом минимизации дисперсии. В расчетнографическом методе Яцимирского — Бударина уравнение (7.25) представляют в виде [c.362]

Наиболее просты для расчета константы устойчивости реакций обратимого разрыва связи. В этом случае структуры обеих находящихся в равновесии систем можно считать известными. Если при этом в реакции участвуют ненасыщенные углеводороды, допустим расчет систем в п-приблил<енпи. [c.179]

Если кривая образования волнообразна, то уравнение (IV.88) дает хорошее приближение при расчете А . Но если кривая образования имеет З-образиый характер, то лучше использовать другие методы расчета констант устойчивости, напримеп использовать фактор рассеяния [13], [21], [27], [28]. [c.112]

Расчет констант устойчивости и коэ4)фициентов е,. чаще всего проводят на ЭВМ методом минимизации дисперсии. Из графических или расчетно-графических методов наиболее известен метод Яцимир-ского-Бударина, в котором уравнение (VIИ. 19) представляют в виде [c.165]

Расчет констант устойчивости по данным о растворимости малорастворимой соли в растворах, содержащих лиганд, можно видеть на примере хлоридных комплексов висмута. Экспериментально определялась растворимость В10С1 в растворах соляной кислоты при фиксированной ионной силе, создаваемой с помощью НСЮ4. Растворы с постоянной ионной силой имели постоянную исходную кислотность, равную сумме моляльностей НС1 и НС1О4. Результаты, полученные при ионной силе 4, частично приведены в табл. 38. [c.251]

Нередко состав комплексов в растворе оказывается много богаче того, что удается выделить в твердом состоянии. Например, в результате предпринятого нами методом ЯМР и Мо предварительного исследования системы МоОз — ОЭДФ при соотношении компонентов 1 1 в растворе и при pH = 3—4 было обнаружено не менее четырех видов комплексонатов, причем в кристаллическом состоянии удается выделить только один из них. Ввиду отсутствия достоверной информации о составе и процентном содержании различных частиц, находящихся в равновесии в жидкой фазе, расчеты констант устойчивости нормальных комплексонатов за редким исключением не [c.377]

При выводе уравнения для расчета константы устойчивости комплексов по изменению обратимой кинетической волны на основе приближенного метода для наглядности целесообразно исходить из простейшего случая, изученного Корытой [74], т. е. рассмотреть поведение ионов кадмия С(1 + в избытке нитрилтриуксусной кислоты (НзХ). Высота первой (обратимой) волны [c.353]

При расчете п и р[еп] предположили, что молекулы этилендиамина, связанные в комплекс с ионами металла, не проявляют основных свойств. Это, конечно, заранее исключается при условии, что этилендиамин занимает только два координационных места. Данное предположение хорошо согласуется с тем фактом, что устойчивость во всех изученных случаях значительно больше, чем у соответствующих систем аммиачных комплексов (см. стр. 94) и что кривые одинаковой формы имеют конечное значение п = 3. Правда, известны комплексы платины, у которых епН+ является комплексно связанной частицей (см. стр. 95), но мало вероятно, что такие комплексы, даже при минимальных их концентрациях, термодинамически устойчивы в изученных здесь системах комплексов металлов. Кроме того, поскольку ввиду относительно незначительного гидролиза ионов данных металлов (см. табл. 9, стр. 77) исключено, что образование гидроксо-комплексов будет мешать образованию амминов, казалось бы, имеются все основания для расчета констант устойчивости данных амминов по найденным кривым образования. [c.224]

Уравнения (3-3) и (3-5) показывают, что ас и й являются только функциями а при условии, что система моноядерна. Но если образуются полиядерные комплексы (за исключением го-моядерных форм ВдАр, см. гл. 17), то эти величины зависят также от общей концентрации В. Аналогично, если в растворе присутствуют смешанные комплексы ВА 1п, то а, и гё являются функциями концентраций обоих типов лиганда А и 91. Поэтому, прежде чем предпринимать расчет констант устойчивости для простой моноядерной системы, следует проверить, являются ли экспериментальные значения Кс и й функциями только а. Если это условие выполнено, то N значений п, а или ас, й должны, в принципе, быть достаточными для определения N значений Рп- Методы расчета обсуждаются в гл. 5. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология