Фракционирование добавления нерастворителя

Кумулятивное фракционирование — это метод, который заключается Б растворении полимера в растворителе и последующем добавлении к нему относительно большого объема (одной трети) нерастворителя. Смесь центрифугируют и выпавший полимер отделяют от жидкости. Эту процедуру повторяют с использованием более сильного осадителя для удаления из раствора большего количества полимера. Характеризуют количество и молекулярный вес полимера из каждого такого раствора, что позволяет построить кривые молекулярновесового распределения. [c.79]

При фракционировании осаждением образец полимолекуляр-ного полимера растворяют в жидкости, которая неограничевно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешивании постепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое время. При этом образуются две фазы, отделенные друг от друга ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате понижения растворяющей способности среды при добавлении нерастворителя, или, как его называют, осадителя. Эта фаза содержит небольшое количество обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает. Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера. [c.317]

В этой главе будут описаны методы фракционирования полимеров с помощью последовательного осаждения из раствора ряда фракций, первая из которых обладает наибольшим молекулярным весом, а молекулярные веса последующих фракций монотонно уменьшаются. Осанодение происходит в резу.пьтате постаднйного снижения растворяющей способности системы. Подобное снижение может быть достигнуто любым из следующих трех методов 1) добавлением нерастворителя (или осадителя) 2) удалением растворителя путем испарения 3) понижением температуры системы. [c.41]

Весьма точная и воспроизводимая методика фракционирования поливинилацетата была разработана Шерером и Чинаи. 300 г поливинилацетата было растворено в 4700 г ацетона (для получения 6%-го раствора). К этому раствору добавлялось 2500 г воды. Затем прибавлялось 2500 г смешанного нерастворителя метанол+вода (55 45 по объему). Эта смесь нагревалась при 25° до тех пор, пока не растворялся весь осадок, выпавший при добавлении нерастворителя (вследствие высоких местных концентраций нерастворителя при добавлении его к раствору). После этого раствор выдерживался при постоянной температуре 15° в течение 48 час. К копцу этого времени выпадала первая фракция поливинилацетата в виде мягкого прозрачного геля, с которого жидкая часть могла быть слита целиком. К жидкости вновь добавлялся нерастворитель в количестве, достаточном для того, чтобы через 24 часа при температуре 15° выпала вторая фракция. Первая фракция растворялась в небольшом количестве ацетона (в кристаллизаторе из пирекса), ацетон испарялся, и образовавшаяся пленка высушивалась при температуре 75° до постоянного веса, после чего она извлекалась из кристаллизатора и хранилась в темноте при 15°. Все последующие фракции отделялись таким же образом. После осаждения шестой фракции в качестве нерастворителя применялась вода. Фракционировалось десять партий поливинилацетата по 30 г. Результат двух фракционирований приведен в табл. 225 и на рис. 153. [c.90]

В отличие от хроматографии фракционирование при переосажде-нии [911, 912] является общим методом очистки. Оно основано на фракционирующем добавлении нерастворителя (осадителя) к раствору высокомолекулярного вещества. Осадитель должен растворяться в растворителе (например, осаждение раствора полистирола в бензоле метанолом). Выбор подходящих растворителя и осадителя — сложная задача, которая, как и выбор подходящего растворителя для перекристаллизации низкомолекулярных соединений, зависит от химической природы высокомолекулярного вещества. Высокомолекулярные вещества обнаруживают резко различающуюся растворимость. В большинстве растворителей они либо ограниченно растворимы, либо полностью нерастворимы. Насыщенные растворы с осадком, которые мы часто наблюдаем в низкомолекулярной химии, встречаются редко. В растворителях, дающих такие насыщенные растворы, можно проводить повторное растворение и так добиться освобождения от низкомолекулярных растворимых фракций. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология