Растворимость низкомолекулярных веществ

Характер надмолекулярных структур, их размеры н взаиморасположение, плотность упаковки молекул в первичных элементах структуры и, наконец, морфология сложных кристаллических образований должны оказывать влияние на величину и характер диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. В пачке, являющейся основным элементом надмолекулярной структуры аморфного полимера, обеспечивается более или менее полная параллелизация участков цепных молекул, поэтому можно предположить, что в самой пачке более плотная упаковка молекул, чем в промежутках, отделяющих пачки друг от друга. По аналогии с переносом газов и паров через кристаллические полимеры можно считать, что перенос низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах будет происходить преимущественно по границам раздела пачек. В результате огибания пачек молекулами диффундирующего низкомолекулярного вещества путь молекул в полимере будет возрастать и, следовательно, значение эффективного коэффициента диффузии уменьшается. Диффузия по межпачечным пространствам должна характеризоваться также и меньшей энергией активации, так как в областях между пачками должно наблюдаться уменьшение межмолекулярных сил и плотности энергии когезии, а также повышение конфигурационного набора цепных молекул. Различие в размерах и формах кристаллических образований сказывается на изменении ряда физических свойств полимеров, в том числе и на процессах переноса низкомолекулярных веществ в полимерах. Так, было показано, что на коэффициенты диффузии низкомолекулярных углеводородов и некоторых постоянных газов в полиэтилене влияют термическая обработка и предыстория образцов полиэтилена, что связано с изменением их кристаллической структуры 2. [c.155]

Современные представления о проницаемости полимерных материалов, основанные на феноменологических теориях диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах, а также на данных о структурных особенностях высокомолекулярных соединений, позволяют высказывать предположения о порядке величины ожидаемой проницаемости в системах газ — полимер или пар — полимер. Приведенные в монографии сведения дают возможность, в известной степени, учитывать при прогнозировании проницаемости влияние внешних условий и отдельных рецептурных факторов. [c.9]

Действительно такие свойства, как проницаемость и, соответственно, диффузия и растворимость низкомолекулярных веществ в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, очень близки к этим свойствам для жидкостей. Высокоэластичность проявляется в полной мере лишь тогда, когда скорость деформации молекул и скорость их перемещения существенно отличаются друг от друга. В связи с этим для реализации высокоэластического состояния одной гибкости молекулярной цепи еще недостаточно, необходима еще и высокая скорость изменения формы цепных молекул. [c.111]

Очевидно, под действием УФ-света, как и более энергетически емкого излучения, у ПММА и его простых аналогов идет деструкция основной цепи полимера до простых фрагментов, что и приводит к растворимым низкомолекулярным веществам [7, 8]. [c.178]

Наиболее обычным приемом выделения полисахаридов из водных растворов является осаждение смешивающимся с водой органическим растворителем, причем в подавляющем большинстве случаев применяется этиловый спирт. Известно, что в 80 о-ном спирте значительно растворимы низкомолекулярные вещества, экстрагируемые из биологических объектов вместе с полисахаридами, в том числе и многие олигосахариды. Полисахариды при такой концентрации спирта, как правило, выпадают в осадок. Таким простым приемом, как осаждение спиртом, часто можно избавиться от низкомолекулярных примесей. Гораздо реже в качестве осадителей применяют метанол, ацетон, уксусную кислоту и некоторые другие растворители. [c.483]

В реальных пластиках при отверждении фиксируется определенное распределение пор по размерам вследствие возрастания вязкости, которое препятствует изменению размера пор. Таким образом, при изготовлении деталей из компаундов, содержащих растворенные газы и низкомолекулярные вещества, при отверждении происходит повышение давления равновесной газовой среды над компаундом вследствие повышения температуры, а также вследствие увеличения молекулярной массы полимера, что приводит к снижению растворимости низкомолекулярных веществ. В области гелеобразования пористость замораживается , если полимер может выдержать давление газа в порах. Число пор и их распределение по размерам зависят от количества легколетучих продуктов в компаунде и технологии его изготовления. Невысокие температуры способствуют уменьшению пористости эпоксидных компаундов, но размер пор может быть довольно велик при высоких температурах пористость сильно возрастает и образуются поры с широким распределением по размерам. Для расчета пористости необходимо знать коэффициенты растворимости и диффузии различных соединений в неполностью отвержденном полимере, которые в настоящее время не известны. Однако для ориентировочной оценки этих величин можно использовать корреляционные соотношения, разработанные для жидкостей [32—34]. [c.169]

Применяемые иониты предварительно обрабатывают. Синтетические иониты бывают загрязнены продуктами реакции различного рода ионами и растворимыми низкомолекулярными веществами. Зерна ионита промывают раствором хлористоводородной кислоты (1 1) до полного удаления ионов железа (П1), затем водой до нейтральной реакции. Сорбент удобнее отмывать динамическим [c.204]

В тех случаях, когда макромолекулы отдельных фракций имеют резко различную степень разветвлен ности, указанный (нормальный) порядок осаждения отдельных фракций нарушается, так как растворимость высокомолекулярного соединения зависит не только от величины его макромолекул, но и от степени их разветвленности. Различная растворимость монодисперсных фракций приводит к тому, что растворимость полидисперсного высокомолекулярного соединения зависит от величины его навески. Растворимость монодисперсных высокомолекулярных соединений, как и растворимость низкомолекулярных веществ, не зависит от величины навески. Поэтому постоянство растворимости того или иного белка (при одних и тех же условиях) является одним из важнейших критериев его монодисперсности (т. е. чистоты). [c.363]

Растворимость низкомолекулярных веществ [c.404]

Рис. 1.11. Зависимость растворимости низкомолекулярного вещества в полимере от температуры расчете учетом формул (1.8), (1.10) и (1.15) при Q — < исп = = 50 кДж/моль куС = 10 (/), 10 2) и 10 (5).

Поскольку подвижность молекул растворителя намного превышает подвижность длинных макромолекул, то на первой стадии растворения происходит проникновение растворителя вглубь полимера, сопровождающееся значительным увеличением его объема. Однако полимер, несмотря на многократное изменение объема, сохраняет свою форму. Это явление, известное под названием набухания, представляет собой первую стадию растворения. Если низкомолекулярное вещество, в котором набухает полимер, лишь ограниченно растворимо в полимере, то такое набухшее состояние может быть термодинамически равновесным, т. е. набухший полимер окажется через некоторое время в равновесии с раствором полимера, причем этот раствор обычно обладает достаточной подвижностью. Если же растворимость низкомолекулярного вещества в полимере неограниченная, то после набухания постепенно происходит дальнейшее раз-движение пачек макромолекул и самих цепных молекул и их диффузия в растворитель с образованием однородного истинного раствора полимера. [c.278]

В той же работе [42] была обнаружена вторая аномалия растворимости низкомолекулярных веществ в полимере зависимость равновесной растворимости от присутствия в системе третьего вещества. Так, концентрация дифениламина в образцах [c.23]

В качестве вещества В в схеме (1.14) может выступать низкомолекулярный растворитель. Поэтому растворимость низкомолекулярных веществ в случаях, когда они вносятся через насыщенные растворы, как правило, ниже, чем при внесении того же вещества через газовую фазу, из его насыщенных паров. [c.28]

Вычисленная с использованием (1.8) зависимость растворимости вещества от температуры показана на рис. 1.11, из которого видно, что растворимость низкомолекулярного вещества в поли- [c.34]

Поскольку размеры коллоидных частиц во много раз больше размеров молекул, то при одной и той же массе содержащегося в растворе вещества число частиц в единице объёма коллоидного раствора в десятки и сотни тысяч раз меньше, чем число молекул в единице объёма истинного раствора. По этой причине величины осмотического давления в коллоидных растворах ничтожно малы и с трудом определяются опытом даже при современной измерительной технике. Результаты опытного определения осмотического давления коллоидных растворов часто сильно искажаются, вследствие присутствия в них даже ничтожных примесей (следов) электролитов и растворимых низкомолекулярных веществ. Получить же устойчивые золи без таких примесей не представляется возможным. Поэтому метод осмометрии для исследования коллоидных растворов применяется редко. [c.296]

Из изменения величины а с изменением концентрации вытекает еще одно интересное для полярографии следствие поверхностно-активное вещество, добавленное в слишком большой концентрации, может перестать действовать и движение поверхности окажется вновь неполностью заторможенным. Это особенно может происходить при торможении сильных тангенциальных движений поверхности концентрированными растворами хорошо растворимых низкомолекулярных веществ. [c.624]

Даже в случае полностью аморфного полимера растворимость низкомолекулярных веществ может быть настолько ограничена, что скорость процесса ничтожна. Автор наблюдал интересное явление такого рода на пленках сополимера стирола, содержащего 5 мол.% метакриловой кислоты. Эти пленки можно держать в 1 н. растворе NaOH24 час, и карбоксильные группы, по данным инфракрасной спектроскопии, при этом не ионизируются.. И, наоборот, если полимер нейтрализовать раствором алкоголята калия и затем приготовить из него пленку, то после выдерживания пленки в течение 24 час в 1 н. НС1 карбоксильные группы полностью ионизируются. Этот пример является, по-видимому, крайним случаем, но попытки модифицирования полимеров путем проведения гетерогенных реакций в условиях, исключающих сильное их набухание, часто встречают серьезные препятствия подобного рода. [c.270]

В работе [15] было обнаружено резкое снижение растворимости дифениламина и метилового эфира 3,5-ди-т/ ет-бутил-4-ги-дрокси-р-фенилпропионовой кислоты в сополимерах этилена с пропиленом в узком интервале кристалличности, далее растворимость снова оставалась независимой от кристалличности и состава сополимера. В ряде работ (например, [43, 44]) наблюдали зависимость растворимости низкомолекулярных веществ в полимере от метода приготовления исследуемого образца. [c.24]

Витф [87, 88] предложил механизм двойной сорбции, основанной на истинной растворимости низкомолекулярного вещества и на сорбции этого же вещества поверхностью микропор. [c.113]

Изотермы 2 и 3 (см. рис. 5.3) описывают сорбцию полимерными матрицами, растворяющими сорбат. При этом в случае высокой растворимости низкомолекулярного вещества в полимерной матрице зависимость от давления нелинейна (кривая 3). В случае малой растворимости сорбата изо- [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология