Фракционирование полимеров хроматография адсорбционная

Классические методы исследования полимеров — светорассеяние, седиментация, осмометрия, вискозиметрия и другие сталкиваются с существенными трудностями при анализе разветвленных и неоднородных по составу полимеров. Еще более сложен, а зачастую и невозможен анализ этими методами смесей таких полимеров с линейными полимерами. Подобные смеси часто возникают при синтезе сложных полимерных систем — блоксополимеров, привитых сополимеров и разветвленных гомополимеров, когда наряду с основным продуктом получаются соответствующие линейные гомополимеры. Сочетание ГПХ с классическими методами анализа полимеров и с другими хроматографическими методами (адсорбционной и пиролитической газовой хроматографиями) позволяет проводить анализ и таких сложных систем. При этом адсорбционную хроматографию можно с успехом использовать в тонкослойном варианте (ТСХ), что позволяет осуществлять качественный и количественный анализ структурной и химической неоднородности фракций, полученных микропрепаративным ГПХ-фракционированием. С помощью пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) можно находить брутто-состав полимеров, а классические методы дают сведения о таких средних макромолекулярных характеристиках, как характеристическая вязкость, среднемассовая и среднечисленная молекулярные массы. [c.230]

Хроматографических методов фракционирования полимеров несколько. Адсорбционная хроматография (на активной подложке). Сила связи полимерной фракции с активной подложкой зависит от молекулярной массы полимера полимеры с большей молекулярной массой сильнее связываются с подложкой, хуже растворяются и поэтому вымываются из хроматографической колонки в последнюю очередь. При пропускании растворителя через колонку происходит постепенное вымывание фракций с увеличивающейся молекулярной массой. [c.26]

Во многих работах [49, 63, 69, 74—76] описано фракционирование полимеров адсорбцией на адсорбенте, перемешиваемом с раствором полимера. Хотя этот метод до некоторой степени близок к адсорбционной хроматографии, ни методика, ни его применение не будут здесь рассматриваться. [c.330]

Для разделения жидких олигомеров широко используется адсорбционная хроматография [13]. При фракционировании этим методом необходимо, чтобы адсорбция протекала с большой скоростью и обратимо, а также монотонно возрастала или убывала в зависимости от молекулярной массы олигомера. В качестве адсорбентов обычно используется древесный уголь, порошкообразные металлы, крахмал. При фракционировании полимеров с высокой молекулярной массой эти условия не всегда выполняются и метод становится малоэффективным. Однако таким методом удобно фракционировать полимеры, неоднородные по химическому составу. [c.219]

Разделение сложной смеси может потребовать повторного разделения с использованием иного механизма. В этом случае первой полезной ступенью разделения является грубое фракционирование вешеств по различным функциональным группам методом адсорбционной хроматографии в тонком слое, причем при этом должна быть использована вся высокая емкость образца адсорбента. Разделенные зоны вещества соскабливают, удаляют с адсорбента и далее разделяют ме -тодом газожидкостной распределительной хроматографии (если компоненты летучи) яли высокоэффективной жидкостной хроматографии. Полимеры можно исследовать также методом ситовой или пиролитической газовой хроматографии. [c.183]

На рис. 4, б и в приведены полученные на колонке с силикагелем (элюент метилэтилкетон) элюентные кривые для ряда полиэфиров,, не имеющих строго определенной (одной) функциональности. Использование в качестве элюента одного растворителя не позволяет достичь необходимой эффективности разделения образцов с относительно широким МВР MJM = 1,5—2,0) на моно- и бифункциональные макромолекулы. Однако такое разделение в принципе-возможно, если адсорбционной хроматографии подвергать полимеры с узким МВР. В работе приведен пример деления смеси, состоящей из образцов одного и разной функциональности. Применяя повторное фракционирование, удается оценить доли молекул различной функциональности для некоторых наиболее распространенных [c.217]

Наряду с перечисленными методами имеются методы фракционирования, основанные на зависимости от величины молекулярного веса других свойств полимера, например термодиффузия макромолекул в раствор [192] или различная адсорбционная способность молекул (хроматография) (см., например, [193]). [c.258]

В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются теоретические и экспериментальные аспекты разделения полимерных систем на фракции. Подробно разбираются методы получения фракций дробное осаждение, адсорбционная хроматография, хроматография на проницаемом геле, термическая диффузия. Описаны основные методы определения распределений по молекулярным весам (турбидиметрическое титрование, ультрацентрифугирование и др.), а также ряд реологических методов. Широко представлены ценные справочные данные по условиям фракционирования распространенных типов полимеров. [c.432]

Приведенные выше результаты отчетливо демонстрируют основные закономерности адсорбционной хроматографии полимеров, в том числе зависимость Rf от М полимера. Следует, однако, отметить, что в ряде работ [8, 12, 19, 531 высказывается недоумение по поводу возможности фракционирования полимера по М с помощью адсорбционной ТСХ. Это, по-видимому, связано с трудностями подбора такого растворителя, чтобы полимеры с разными М имели (—АР1кТ) в диапазоне 0—3 (например, для М = 2-10 —5-105, см. рис. VIII.4). В ряде случаев просто невозможно найти такой растворитель, который обеспечил бы требуемую величину —Е) [53]. Выход может быть найден в использовании бинарных или тройных смесей растворителей . [c.295]

Способы получения крупнопористых адсорбентов с меньшей удельной поверхностью из непористых высокодисперсных кремнеземов и саж рассматриваются на примерах методик синтеза аэросилогеля (близкого к промышленным силохромам) и карбохромов. Эти адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения средне- и высококипящих соединений разных классов, а также в жидкостной адсорбционной хроматографии молекулярных растворов. Кроме этого, макропористые силикагели и аэросилоге-ли (силохромы) находят применение как макромолекулярные сита для хроматографического разделения и фракционирования полимеров. В последние годы в газовой хроматографии все большее применение в качестве адсорбентов начинают получать также неорганические непористые соли. Поэтому здесь приводятся примеры синтеза таких адсорбентов, в частности сульфата бария для газовой хроматографии. Этот адсорбент пригоден для разделения насыщенных и ароматических углеводородов, в частности о-, м-и -ксилолов и ряда ал кил бензолов и полифенилов. [c.433]