Кумулятивное фракционирование

Кумулятивное фракционирование — это метод, который заключается Б растворении полимера в растворителе и последующем добавлении к нему относительно большого объема (одной трети) нерастворителя. Смесь центрифугируют и выпавший полимер отделяют от жидкости. Эту процедуру повторяют с использованием более сильного осадителя для удаления из раствора большего количества полимера. Характеризуют количество и молекулярный вес полимера из каждого такого раствора, что позволяет построить кривые молекулярновесового распределения. [c.79]

Практически удобнее, особенно если проводится повторное фракционирование, рассчитывать положение средних точек вертикальных ступенек, а не вычерчивать ступенчатую кривую. На график наносят значения исправленного кумулятивного веса фракции — — (ьУж) и соответствующие им значения М . Значения исправленного кумулятивного веса фракции приведены в шестой колонке табл. 1. Точки, обозначенные на рис. 1 светлыми кружками, вычислены именно таким методом эти точки определяют интегральную кривую, соответствующую уравнению (6). При использовании описанного метода предполагается, что каждая фракция имеет симметричное распределение по молекулярному весу и не содержит молекул, молекулярный вес которых больше или меньше среднего молекулярного веса последующей или предыдущей фракции, т. е. фракции почти не перекрываются. [c.9]

Числовая функция плотности распределепия / (М) пе получается непосредственно из данных экспериментального фракционирования. Прямой результат расчетов, описанных в гл. 13, представляет кумулятивное распределение [c.382]

Рассмотрим еш,е вопрос об интерпретации результатов фракционирования. Фракционирование часто используется для нахождения молекулярно-весового распределения (МБР) исходного полимера. В случае гомополимеров основой для различных способов нахождения интегрального и дифференциального МБР является построенная по экспериментальным данным кривая кумулятивный вес фракции — молекулярный вес (или симбатная молекулярному весу величина степень полимеризации, характеристическая вязкость) [5]. Для проверки применимости такого метода к сополимерам были рассчитаны значения средневесовой степени полимеризации для фракций, выделенных н системах с К = 0-, 0,01 0,03. Интегральные и дифференциальные функции распределения по степеням полимеризации, соответственно (г) и (г), для исходного образца были рассчитаны по данным фракционирования методом Тунга [6]. [c.217]

В качестве сырья для каталитической гидрогенизационной очистки нафталина используют нафталиновые фракции, получаемые при фракционировании каменноугольной смолы. В них в качестве примесей присутствуют фенолы, основания, непредельные соединения, сернистые соединения и смолистые вещества. Для процесса гидроочистки азотистые основания являются кумулятивными ядами, отравляющими катализатор [6, 7], а также образующими при гидрогенолизе аммиак, который необходимо извлекать из циркуляционного газа. Непредельные соединения и смолистые вещества представляют собой основной источник образования отложений на стенках теплообменной аппаратуры и на катализаторе. Фенолы не влияют на процесс гидрогенизационной очистки, однако на их гидрогенолиз расходуется водород к тому же их целесообразно выделять из исходного сырья как ценный продукт. Радикальный способ подготовки сырья к гидрогенизационной очистке— четкая ректификация исходной нафталиновой фракции. Как показано в работе [6], технический нафталин (содержащий 0,8% фенолов, 0,2% оснований, 0,1% -непредельных соединений и до 0,03% метилнафталпнов) можно получить ректификацией нафталиновой фракции на колонне разделительной способностью 30 т. т. В техническом нафталине сосредоточивается 977о от его содержания в исходном сырье. [c.282]

Заметим, что отклонения кривых или построенных общепринятым способом по данным фракционирования, от истинных функций композиционного распределения (см. рис. IV.30 и IV.31) связаны не только с условиями фракционирования, но и с характером неоднородности исходного образца. Дело в том, что кривая исправленная кумулятивная масса фракции — средний состав фракций тем сильнее отличается от истинной кривой (при прочих равных условиях), чем более асимметрично дифференциальное композиционное распределение исходного сополимера. Следует ожидать, что при симметричном распределении у исходного сополимера с помощью перекрестного фракционирования можно получить весьма точную информацию о его композиционной неоднородности. Так, Терамаси и Като [170] перекрестным фракционированием нашли кривую композиционного распределения азео-тропного сополимера стирол — метилметакрилат, хорошо согласующуюся с теорией Стокмайера [171] (см. гл. II). [c.157]

Голуб [7] применил методику суммирующего фракционирования Спенсера [5], исходя из данных по кумулятивным осадкам, для бутадиенстирольно-го каучука. Полученные Голубом данные показали, что предложенный Спенсером метод суммирующего осанодения проигрывает в точности, что можно объяснить довольно случайным характером осаждения от фракции до фракции, и при этом трудно получить действительно равновесные условия фракционирования. [c.265]

Позднее Хесли [15] предложил другой метод введения поправки на перекрывание. Он провел фракционирование нескольких фракций, определил интегральное распределение в каждой фракции по данным этого фракционирования с номош,ью метода Шульца и затем оценил по исследованным фракциям интегральные распределения в оставшихся фракциях. Кумулятивную весовую долю г-й фракции теперь уже исправляли, вычитая из нее сумму весовых долей молекул, входящих в более низкомолекулярные фракции и имеющих молекулярный вес выше Мг, и прибавляя к ней сумму весовых долей молекул, входящих в более высокомолекулярные фракции и имеющих молекулярный вес ниже Мг. Следовательно, [c.345]

Здесь / (Ж) можно приравнять кумулятивной весовой доле, рассчитанной по данным фракционирования. Графическая зависимость 1й [1/1 — I М) от М в двойном логарифмическом масштабе выражается прямой линией. По тангенсу угла наклона и положению этой прямой линии можно рассчитать значения параметров г/ и 2. На рис. 13-11 представлены обработанные таким способом данные фракционирования полиэтилена высокой плотности, полученные Лепсли и Паско [13]. Численные расчеты по этому методу рассмотрены в примере 1 приложения к данной главе. [c.347]

Практически удобнее, особенно в тех случаях, когда проводится повторное фракционирование, не вычерчивать ступенчатую кривую, а рассчитывать положение центров ступенек.На график наносят значения — молекулярного веса г-той фракции и соответствующие им значения — кумулятивного веса первых (г—1) фракций плюс половина веса /-той фракции. Значения исправленного кумулятивного веса фракций помещены в столбце 6 табл. 4. Светлые кружочки на рис. 17 соответствуют этим значениям, которые и определяют интегральную кривую [уравнение (13)]. При использовании данного метода предполагается, что каждая фракция имеет симметричное молекулярновесовое распределение и не содержит молекул с весом большим или [c.88]

В табл. 5.1а и 5.16 показаны вариации составов последовательных твердых и жидких фракций. Из окислов главных элементов количество кремнезема незначительно уменьшается в обеих фракциях вплоть до последней стадии фракционирования, на которой оно заметно возрастает. В жидкости наблюдается устойчивое падение содержаний АЬОз, MgO и СаО, тогда как содержание ЫагО и К2О непрерывно возрастает. Для поздних стадий фракционирования интрузива характерно обогащение железом. На тренды ТЮг и Р2О5 сильно влияет появление новых кумулятивных минералов — титаномагнетита (примерно при кристаллизации на 80%) и апатита (примерно при кристаллизации на 97%). [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология