Кривые молекулярновесового распределения

Кумулятивное фракционирование — это метод, который заключается Б растворении полимера в растворителе и последующем добавлении к нему относительно большого объема (одной трети) нерастворителя. Смесь центрифугируют и выпавший полимер отделяют от жидкости. Эту процедуру повторяют с использованием более сильного осадителя для удаления из раствора большего количества полимера. Характеризуют количество и молекулярный вес полимера из каждого такого раствора, что позволяет построить кривые молекулярновесового распределения. [c.79]

Рис. 27. Кривые молекулярновесового распределения поликарбоната со средним вискози-метрическим молекулярным весом ЛГг, равным 2,9-10 .

Рис. 6. Кривые молекулярновесового распределения каучуков СКС-30 АРК.

Ширина кривой молекулярновесового распределения тогда определяется как [c.79]

Операции повторяют до выделения необходимого числа фракций. Можно разделить полимер сначала, например, на две фракции, а затем разделить их на более мелкие. Для выделенных фракций определяют молекулярный вес или [т]] и строят кривые молекулярновесового распределения. [c.186]

Рис. 10.22. Сигнал рефрактометра (7) и кривая молекулярновесового распределения (2) для смеси алифатических и ароматических углеводородов (подвижная фаза бензол).

Рис. 11.2. Дифференциальные кривые молекулярновесового распределения по-ли-ж-фениленизофталамида, полученного в эмульсионной системе тетрагидрофуран — вода — сода при различной продолжительности синтеза

Еще ОДИН возможный метод оценки эффективности фракционирования заключается в сравнении полученных экспериментально кривых молекулярновесового распределения с кривыми, рассчитанными на основании известного механизма полимеризации [1, 19]. [c.103]

Рис. 2. Интегральная кривая молекулярновесового распределения полимера, полученного в блоке при —25 °С [13].

Сплошные кривые (/, II и т. д.) характеризуют распределение в отдельных фракциях (в осадках), а пунктирные кривые (/ /, RII и т. д.) отражают распределение в полимере, находящемся в растворе на каждой стадии фракционирования. Эти результаты отчетливо показывают, что возможности метода фракционирования ограниченны. В лучшем случае можно надеяться получить ряд фракций со взаимно перекрывающимся распределением, которое может быть сделано довольно узким в результате повторного фракционирования однако приведенный выше ход рассуждений показывает, что кривые молекулярновесового распределения каждой фракции всегда должны иметь голову и хвост . [c.41]

Из методов фракционирования растворением применение последовательной экстракции целесообразно в тех случаях, когда наибольший интерес представляет низкомолекулярная часть полимера. Она экстрагируется в начале процесса, поэтому нет надобности заканчивать фракционирование, если только не требуется получить кривую молекулярновесового распределения. С другой стороны, при использовании этого метода значительно труднее добиться равновесия между экстрагирующей средой и полимером, который в ряде систем находится в виде трудно перемешиваемого плотного геля. Этим, возможно, объясняются утверждения некоторых авторов, согласно которым метод последовательного экстрагирования удовлетворителен для низкомолекулярных полимеров, но при фракционировании полимеров высокого молекулярного веса высшие фракции имеют во многих случаях меньший молекулярный вес, чем такие же фракции, выделенные из полимера фракционным осаждением. Это наблюдается даже при фракционировании методами экстрагирования в колонке и экстрагирования из пленок, при которых установление равновесия облегчается большой поверхностью контакта полимера и экстрагирую- [c.42]

Кривые молекулярновесового распределения [c.87]

Рис. 14. Кривая молекулярновесового распределения блочного полимера.

Рис. 15. Кривая молекулярновесового распределения суспензионного поли.мера.

По этому методу полимеризацию проводят в среде соответствующего растворителя и получают однородный раствор полимера. Скорость полимеризации зависит от растворимости полимера. Чем хуже он растворяется, тем быстрее протекает полимеризация. Так, в бутилстеарате и других плохих растворителях полиметилметакрилата скорость образования последнего выше, чем в случае полимеризации в среде только мономера. Степень полимеризации получаемого таким путем полимера очень высока. При полимеризации метилметакрилата в хороших растворителях реакция цепной полимеризации полностью подавляется и образуется низ-комолекулярны полиметилметакрилат. Поэтому на кривой молекулярновесового распределения полимера имеется только один максимум. [c.51]

Вследствие термической и механической деструкции при 180—190° С в течение 10 мин падает средний молекулярный вес полимера. В этот период он снижается наиболее резко, так как прежде всего разрываются макромолекулярные цепочки с наибольшим молекулярным весом. Исчезновение самых длинных макромолекул выражается в снижении вязкости при определении среднего молекулярного веса полимера. Поэтому при нахождении молекулярновесового распределения уменьшается количество фракций с наибольшим молекулярным весом и одновременно увеличивается — с более низким ветви кривой молекулярновесового распределения сближаются. Этим можно объяснить Изменение физических и механических свойств полимера. Так, [c.243]

Рис. 19. Характерные интегральные и дифференциальные кривые молекулярновесового распределения полиэтилена низкого давления.

Рис. 116. Кривые молекулярновесового распределения полимеров, полученных при быстрой полимеризации капролактама после нагревания его в течение различного времени [267].

На рис. 96 приведены характерные кривые молекулярновесового распределения полимеров. [c.271]

Рис. 4. Интегральные кривые молекулярновесового распределения для поликарбоната на основе бисфенола А с =36 ООО, по-

На рис. 37.8 приведена типичная дифференциальная кривая молекулярновесового распределения полистирола, полученного радикальным методом полимеризации [38]. Из рисунка видно, что для полистирола, синтезированного радикальным методом, характерно унимодальное молекулярно-весовое распределение, а для полистирола, полученного на комплексных нерастворимых катализаторах — бимодальное молекулярно-весовое распределение [39, 40]. [c.514]

Рис. и. Кривая молекулярновесового распределения в полимерах с узким (/) и широким (2) распределением по молекулярным весам [c.25]

Этот метод основан на том, что при замораживании раствора полимера с умеренной скоростью вместе с растворителем происходит также вымораживание полимера, причем в первую очередь в твердую фазу переходит наиболее высокомолекулярная его часть. Если производить замораживание разбавленного раствора полимера в узком и высоком сосуде, постепенно погружая его в охлаждающую смесь, при постоянном перемешивании оставшейся еще незамороженной жидкой фазы, то в полученном столбике замороженного раствора полимер распределится по молекулярному весу по высоте столбика. Разделив его на части и определив количество и средний молекулярный вес полимера в каждой части, можно построить кривую молекулярновесового распределения. [c.53]

Чем больше разность между молекулярными весами отдельных фракций полимера, т. е. чем шире кривая молекулярновесового распределения, тем больше разница между. .различными средними значениями моле1щярнога .Л [c.9]

Чиампа и Шмидт [121] предложили новый метод построения кривой молекулярновесового распределения, основанный на комбинации фракционирования с анализом полидисперсности отдельных фракций. При этом принимается, что весовое распределение по молекулярным весам внутри фракции можно представить модельной функцией [c.66]

Бисли [185] и Бильмейером [186] рассмотрено влияние реакции передачи цепи через молекулы полимера на функцию распределения образующихся разветвленных полимеров и показано, что разветвления приводят к расширению кривой молекулярновесового распределения и к появлению хвоста в области высоких молекулярных весов. Отношение среднего весового к среднему числовому молекулярному весу значительно больше, чем в случае линейных полимеров. [c.187]

Молекулярновесовое распределение полимера и средний молекулярный вес можно регулировать, изменяя природу компонентов катализатора. При полимеризации этилена на катализаторе, приготовленном с этилалюминийдихлоридом, образуется полиэтилен относительно низкого молекулярного веса. Полиэтилен среднего молекулярного веса образуется, если в качестве сокатализатора использовать диэтилалюминийхлорид. При использовании катализатора с триэтилалюминием образуется полимер очень высокого молекулярного веса. Форма кривой молекулярновесового распределения во всех случаях оказывается примерно одинаковой, однако максимум на кривой распределения зависит от природы алкила. [c.132]

Количественный анализ морфологии образцов полиэтилена с широким молекулярновесовым распределением, закристаллизованных при повышенном давлении с образованием кристаллов из вытянутых цепей, показал, что молекулярновесовое распределение и распределение кристаллов по толщине совпадают до молекулярного веса порядка 10 000 [150] На рис. 5.45 представлены кривые молекулярновесового распределения и распределения по толщине кристаллов для трех образцов. При кристаллизации образца с молекулярным весом, меньшим, чем у образца А на рис. 5.45, образуются кристатлы из полностью вытянутых цепей, а в образце, не содержащем низкомолекулярной фракции, отсутствуют кристаллы меньше кристаллов, соответствующих фракции с молекулярным весом 1000 (см. рис. 3.37). [c.129]

Вычислите среднечисловой и средневесовой молекулярный вес полимера. Постройте кривую молекулярновесового распределения (по типу, приведеппому па рис. 1.2). [c.44]

Изменением скорости реакции в ходе полимеризации и образованием более длинных макромолекул на стадии гелеобразова-ния объясняется наличие двух максимумов на кривой молекулярновесового распределения блочного и суспензионного полимеров. Поскольку полимеризацию метилметакрилата в блоке приходится проводить гораздо медленнее, чем в суспензии, что достигается при более низкой температуре и меньшей концентрации инициатора, то и степень полимеризации продукта, образующегося вначале, значительно выше, чем при суспензионном способе. В связи с этим бурное ускорение полимеризации начинается в данном случае раньше, т. е. при меньшей глубине превращения, вследствие чего получается сравнительно большое количество высокомоле [c.50]

Р и с. 2. Интегральная (а) и дифференциальная (б) кривые молекулярновесового распределения для полиэтилена, л —суныарная доля фракций. [c.205]

Таким образом, в данной работе показаны возможность упрощенного вывода формулы, аналогичной формуле Шульца, для оценки полидисперсности полимерных систем, исходя из соотношения среднечисленного и средневесового молекулярных весов, а также относительный, приближенный характер такой оценки. Установлена связь этого соотношения с моментом инерции фигуры, заключенной под дифференциальной кривой молекулярновесового распределения полимеров. [c.38]

Структура макромолекул, их размеры, а отсюда и конформации, присущие макромолекулам в различных средах, существенно различаются для разных полимеров. Следует также помнить о наличии полимолекулярности, обусловливающей тот или иной вид кривой молекулярновесового распределения. Все эти факторы предполагают больщее разнообразие в реологическом поведении полимеров. [c.170]

Молекулярный вес полиэтилена можно регулировать, добавляя небольшие количества воды, кислорода, водорода, органических и неорганических перекисей. Количество и природа алкилалюминия также влияют на молекулярный вес и молекулярновесовое распределение. Полиэтилен высокого молекулярного веса получается, если в качестве компонента катализатора Циглера используется триэтилалюминий среднего молекулярного веса — если берется диэтилалюминийхлорид и низкого молекулярного веса — если применяется этилалюминийдихлорид. Форма кривой молекулярновесового распределения во всех случаях остается примерно одинаковой, но максимум на ней зависит от природы алкила. Широкое молекулярновесовое распределение получается при полимеризации этилена в присутствии катализатора, состояш его из четыреххлористого или треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология