Полимеризация винилциклогексена

Особенности полимеризации винилциклогексана в присутствии комплексных металлорганических катализаторов, сопровождающейся протеканием конкурирующих реакций изомеризации винилциклогексана в нереакционноспособные изомеры с внутренней двойной связью и этилциклогексан, рассмотрены в разделе II. [c.290]

Изотактический поливинилциклогексан получается ионно-координационной полимеризацией винилциклогексана или гидрированием изотактического полистирола. [c.85]

Ионно-координационная полимеризация винилциклогексана [c.87]

Полимеризация винилциклогексана в присутствии оксида хрома (П1) и оксида алюминия [c.88]

ВЫХОД полимера можно увеличить вдвое. Максимальный выход при полимеризации винилциклогексана на оксиде хрома (III) с оксидом алюминия составляет примерно 20 7о- [c.89]

Н. Д. Зелинский и Л. Ф. Верещагин [40] исследовали полимеризацию винилциклогексена при 300° С и обнаружили, что высокое давление значительно ускоряет эту реакцию. [c.327]

ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА НА КОМПЛЕКСНЫХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.94]

Рис. 5.1. Типичная хроматограмма реакционной смеси при полимеризации винилциклогексана

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЦИКЛОГЕКСЕНА [c.105]

Условия и результаты каталитической полимеризации винилциклогексана [c.106]

Полимеризация винилциклогексена. В ампулу в токе сухого чистого азота помещалась часть свежеперегнанного растворителя (и. гептан), а затем добавлялось рассчитанное количество компонентов катализатора, после чего был добавлен винилциклогексен, ампула запаивалась и выдерживалась в термостате в течение 3 ч при частом перемешивании. Затем реакционная смесь осаждалась сухим метанолом [c.106]

Полимеризацию винилциклогексана проводили на двух катализаторах на окиснохромовом и металлоорганическом. Катализатор, полученный из алюмосиликата, пропитанного хромовым ангидридом с последующим активированием [6], загружали в ампулу емкостью 10—12 мл, предварительно промытую последовательным вакуумированием и заполнением чистым азотом. Запаянные ампулы помещали в термостат, где их нагревали [c.143]

Как показали наши опыты, при полимеризации винилциклогексана с добавлением триизобутилалюминия (50%-ный раствор в гептане) выход полимера увеличивается в 2 раза при этом его свойства (температура плавления, кристалличность, вязкость и т. п.) не изменяются (рисунок 1, а, б,в). [c.143]

Следует отметить, что при полимеризации винилциклогексана никаких побочных продуктов реакции не обнаружено. [c.144]

Так, например, изучение полимеризации циклогексе-на под давлением до 400 МПа и температуры до 310°С показало, что давление существенно не влияет на скорость реакции и полимеры по своему строению не отличаются от полученных при низком давлении. В то же время отмечается сильное влияние давления на полимеризацию винилциклогексена. Удовлетворительного объяснения этому пока не найдено. [c.194]

Н. Д. Зелинский и Л. Ф. Верешагин [34] исследовали полимеризацию циклогексена, винилциклогексена и непредельных соединений синтина при давлениях до 4000 атм и температурах до 300—360°. Показано, что характер полимеризации винилциклогексена в высокой степени зависит от давления, в отличие от циклогексена, полимеры которого (высшим из них оказался пентамер) не отличались от полимеров, образующихся при термополимеризации циклогексена при атмосферном давлении. [c.157]

С этими особенностями полимеризации винилциклогексана с помощью комплексных металлорганических катализаторов приходится считаться при проведении синтеза поливи-нилциклогексана. [c.288]

В последние годы появился ряд работ, посвященных особенностям полимеризации винилциклогексана [83—86, 96] и исследованию свойств стереорегулярного поливинилциклогек-сана. Повышенный интерес к этому полиолефину объясняется его высокой теплостойкостью. [c.289]

В табл. 13 приведены данные по полимеризации винилциклогексана в различных условиях. Следует подчеркнуть, что только на системе Ti b-t-Al (ызо-С4Нэ)з в среде конденсированного пропана выход поливинилциклогексана около 80 вес.% [83, 105], в остальных случаях выход полимера не превышает 50%. Применение в качестве растворителя конденсированного пропана обеспечивает увеличение выхода полимера, упрощает процесс рециркуляции растворителя и дает возможность регенирировать непрореагировавший винилциклогексан. Все это обусловлено уменьшением константы скорости изомеризации винилциклогексана в изомеры с внутренней двойной связью. [c.289]

Поливинилциклогексан (ПВЦГ) был впервые получен в 1929 г. Штаудингером путем гидрирования полистирола. Полимеризация винилциклогексана осуществляется в присутствии комплексных катализаторов, катализаторов, состоящих из оксидов хрома и алюминия и кислот Льюиса. Винилциклогексан не поли- [c.86]

При полимеризации винилциклогексана в гептане с использованием каталитической системы триизобутилалюминий — тетрахлорид титана оптимальным является соотношение А1(1 — С4Нд)з — — Т1С14 = 1 1. Отклонения от эквимольного соотношения приводят к снижению молекулярной массы (рис. 4.23). [c.87]

Рис. 4.24. Зависимость скорости ионно-координационной полимеризации винилциклогексана от мольного соотношения компонентов каталитической системы [полимеризация в присутствии Л1(изо-С4Н9)з—Ti U в гептане при 80 °С, концентрация катализатора 1 %] [187].

Рис. 4.25. Зависимость скорости ионно-координационной полимеризации винилциклогексана от концентрации катализатора [полимеризация в присутствии Л1(адо-С4Н9)з—Ti U с соотношением компонентов 1 1 в гептане при 80 С]

Высококристаллический поливинилциклогексан получается полимеризацией винилциклогексана на носителе оксид хрома(1П) — оксид алюминия в растворе гептана. При 80°С удалось получить ПВЦГ с характеристической вязкостью в циклогексане, равной 0,5 (100 мл/г) [209, 210]. [c.88]

Полимеризация винилциклогексана проводится в массе мономера (блочная полимеризация) или в среде растворителя — гептана до высоких степеней конверсии мономера (70—80%). В процессе полимеризации в реакционной среде образуются и постепенно накапливаются этилиденциклогексан и эн(Зо-изо-меры винилциклогексана, являющиеся координатными ингибиторами полимеризации. Увеличивается также содержание высококипящих примесей, находившихся в исходном мономере, и образуются различные инертные -примеси, например алкил- и диалкилциклогексаны. Винилциклогексан регенерируют перегонкой на высокоэффективных ректификационных колоннах. [c.74]

При полимеризации винилциклогексана (ВЦГ), подробно изученной авторами данной монографии и детально рассматриваемой в гл. 5, также наблюдается ряд изомеризационных реакций, сопровождающих полимеризационный процесс и осложняющих получение с высоким выходом целевого продукта [33]. Установлено, что при полимеризации ВЦГ образуется этил-циклогексан (ЭЦГ), этилиденциклогексан, а также этилциклогексены-1, 3 и 4. Образование ЭЦГ объясняется протеканием различных реакций [c.19]

Полимеризация винилциклогексана на металлоорганическом катализаторе осуществлялась в ампулах и в колбе в токе очищенного азота. Применяли катализатор триизобутилалюминий и четыреххлористый титан. Процесс проводился при 80° при перемешивании. Выход полимера по предварительным данным 30%. По окончании реакции полимер промывали метиловым спиртом, Ю /о-ной НС1, водой и сушили при 100°. Поливинил циклогексан, полученный на (u30- 4Hs)3Al — Ti l4, содержал 1% золы (из-за трудности отмывки от следов алюминия) при получении же полимера на окиснохромовом катализаторе зольность не обнаружена. [c.143]

Рассчитанное по этой формуле [296] содержание фракций полимера 100%-иой циклизации составило 45% (масс.). Таким образом, повышение температуры процеса полимеризации винилциклогексена па каталитической системе Ti U—А1(цзо-С4Нд)з способствовало протеканию реакции по типу 1,5-диена с образованием бициклической структуры. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология