Блочная полимеризация

Полимеризация в блоке (в массе) — это полимеризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. При проведении реакции до полного превращения мономера получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в котором находился исходный мономер. При блочной полимеризации можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Основным достоинством данного способа является возможность использования блоков полимера без последующей переработки и отсутствие стадии отделения от растворителя. Основной недостаток — сложность отвода выделяющегося тепла, особенно при высокой вязкости системы. [c.28]

Поливинилацетат. Получают его радикальной полимеризацией винилацетата (стр. 184) методом блочной полимеризации, в растворе или в эмульсии [c.471]

Закономерности инициированной блочной полимеризации метилметакрилата (ММА), обусловливающие выбор оптимального режима процесса получения листового полиметилметакрилата (органического стекла), являются общими для всех ви-нильных мономеров. [c.44]

Технологический процесс производства УПП непрерывной блочной полимеризацией с неполной конверсией мономера состоит из следующих стадий подготовка сырья и раствора каучука в стироле, предварительная полимеризация, окончательная полимеризация стирола, охлаждение и грануляция полистирола. [c.20]

III. Какие условия необходимы для получения поли-метилметакрилата способом блочной полимеризации [c.277]

При блочной полимеризации достижение полной (до 0,99) конверсии стирола в одном реакторе экономически нерентабельно вследствие длительности процесса и необходимости поддерживать высокую температуру в конце полимеризации. Это приводит к снижению молекулярной массы полимера. Поэтому, в промышленности в настоящее время применяется метод блочной полимеризации с неполной конверсией стирола в каскаде аппаратов или в аппаратах смешения и вытеснения (интенсифицированный способ). Этот способ производства является наиболее распространенным в отечественной промышленности, им получается до 80% ПС от всего объема его, производимого в стране. [c.393]

Технологический процесс производства вспенивающегося полистирола (рис. 9) состоит из следующих стадий подготовка исходных компонентов, предварительная блочная полимеризация стирола, окончательная суспензионная полимеризация фор-иолимера стирола, промывка, отжим, сушка, рассев и упаковка бисера полистирола. [c.18]

При блочной полимеризации (60 °С) стирола в присутствии 0,01 моль -л ингибитора получен полимер с Х = = 800. Сколько свободных радикалов содержится в реакционной смеси при стационарном режиме и каковы начальные скорости инициирования и полимеризации В расчете используйте следующие данные кр =145 л моль" с к = 2,9 ж X 10 л моль с м=l,0 10 i = О, z = 0,45. Одна молекула ингибитора обрывает рост одного радикала обрыв без участия ингибитора происходит путем рекомбинации. При расчете учтите изменение объема с повышением температуры. [c.72]

Блочная полимеризация стирола осуществляется в высокопроизводительных реакторах колонного типа непрерывного действия при температурах 70—180° С в течение 70 -100 часов. [c.348]

В Советском Союзе и за рубежом в развитии промышленности полистирольных пластиков намечено широкое внедрение первых двух методов полимеризации, при этом предпочтение будет отдано блочной полимеризации стирола. [c.348]

На практике наибольшее распространение получили полимеризация в массе (блочная полимеризация), полимеризация в растворе, эмульсионная полимеризация и полимеризация в твердой фазе. [c.14]

Полимеризация в массе, или блочная полимеризация, проводится в отсутствие растворителя. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при (разной температуре, и полимер получается неоднородным по молекулярной массе. Полимеризацию в массе целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо дополнительной обработки. [c.14]

Полимеризация этилена под давлением (рис. 95) осуществляется или в аппаратах трубчатого типа, или в реакторах с мешалкой, Этилен с необходимым количеством кислорода из газгольдера поступает в компрессор, где сжимается до давления 150—250 МПа, а затем в смазкоотделитель. Процесс блочной полимеризации идет в реакторе при 200—270°С, Аппарат, работающий в режиме, [c.216]

Метод полимеризации в среде растворителя называют также лаковым методом, так как конечным продуктом часто является лак — раствор полимера в органическом растворителе. Если таким методом хотят получить полимер, освобожденный от растворителя, то его из раствора высаживают, добавляя жидкость, в которой полимер не растворяется. Преимущество этого метода — возможность равномерного распределения тепла благодаря малой вязкости реакционной среды и хорошему перемешиванию. Продукт, полученный этим методом, более однороден, но с меньшим молекулярным весом, чем продукт блочной полимеризации. В среде растворителя получают полимеры как радикальным, так и каталитическим методом полимеризации. [c.43]

В вязких средах, например в с.чучае блочной полимеризации, скорость обрыва цепи в результате взаимодействия двух макрорадикалов быстро снижается по мере нарастания вязкости среды. Так, в процессах полимеризации винилацетата и бутилакрилата установлено следующее относительное изменение скорости обрыва цепей вследствие взаимодействия макрорадикалов между собой [c.124]

Для получения блочного полистирола мономер, смешанный с перекисью бензоила (0,1—0,5% от массы стирола), заливают в формы. В формах мономер под влиянием тепла (60—80° С) постепенно превращается в твердый полимер. После завершения процесса полимеризации полистирол приобретает форму сосуда, в котором осуществляется полимеризация. Таким образом могут быть получены готовые литые изделия в виде пластин, брусков, цилиндров и деталей различной формы. Технология блочной полимеризации наиболее приемлема для получения тонких пластин и листов и небольших деталей, так как в этом случае почти исключаются местные перегревы, вызывающие различную степень полимеризации внутри блока. При получении блоков больших размеров вследствие плохого отвода тепла из-за местных перегревов получается материал, неоднородный по свойствам. [c.116]

Реакцию рекомендуется проводить при 100". а-Хлоракриловые эфиры легко полимеризуются в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации, образуя прозрачные твердые аморфные полимеры. Скорость полимеризации а-хлоракрилатов значительно больше скорости полимеризации нехлорированных акриловых эфиров. Блочная полимеризация сопровождается интенсивным теплообразованием, что в свою очередь вызывает частичное дегидрохлорирование полимера. Внешне это выражается в пожелтении образующегося стекловидного полимера. Световое воздействие также постепенно вызывает дегидрохлорирование полимера, поэтому желтизна полимера с течением времени увеличивается. Чтобы предотвратить пожелтение полимера, рекомендуется в процессе полимеризации вводить в мономер стабилизаторы—вещества, вступающие в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Стабилизаторами могут служить гликоли, амины. [c.346]

Блочную полимеризацию целесообразно применять тогда, когда готовому изделию нужно придать форму сосуда, в котором проводят полимеризацию. В частности таким способом получают прозрачные изделия из органического стекла, заливая мономер (метилметакри-лат) в соответствующие формы. [c.455]

В то же время интенсивность теплового движения свободных молекул мономера ограничивается гораздо в меньшей степени. Поэтому в слу- 1пЛ, чае блочной полимеризации ММА исследуемую систему можно рассматривать как бы состоящей из двух фаз, заметно отличающихся молекулярной подвижностью. [c.227]

Недостаток блочной полимеризации — возможность получить неоднородный материал из-за местных перегревов вследствие плохой теплопроводности блоков. Чем меньше размер блока, тем меньше сказывается этот недостаток. Полимер, полученный блочным методом, содержит остатки мономера, что иногда слун<ит причиной растрескивания материала и ускоренного старения. Когда полимер непосредственно не применяют в форме блоков, а используют для литья под давлением или для шприцевания, целесообразно его предварительно мелко раздробить и высушить, чтобы удалить непрореагировавший мономер. [c.43]

При полимеризации в растворителе легче регулировать температуру, чем при блочной полимеризации. Однако из-за уменьшения концентрации мономера получаются полимеры с меньшей молекулярной массой. Снижение молекулярной массы полимера возможно также в результате участия растворителя в реакции передачи и обрыва цепи. В растворителях проводят главным образом каталити- [c.455]

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

Полистиролы, полученные путем блочной полимеризации, всегда содержат остатки мономера и низкомолекулярных продук- [c.116]

Дивинил-стирольные каучуки получают эмульсионной полимеризацией, благодаря чему они более однородны, чем СКБ, получаемый блочной полимеризацией. [c.185]

В зависимости от требований, предъявляемых к готовому полимеру, и от технологического оформления методы полимеризации разделяют на блочную полимеризацию, полимеризацию в растворе и эмульсионную полимеризацию. [c.455]

Недостаток блочной полимеризации — трудность поддержания температуры в различных частях блока на строго заданном уровне. Дело в том, что по мере полимеризации увеличивается вязкость среды, затрудняется отвод тепла, возможны местные перегревы. Поэтому полимер получается неоднородным по молекулярной массе и другим свойствам. Кроме того, извлечение блока из автоклава и дальнейшая переработка его связаны с необходимостью применять ручной труд, что нежелательно по соображениям техники безопасности. [c.455]

В связи с вышеизложенным блочная полимеризация имеет сравнительно ограниченное распространение. [c.455]

Получен изотактический полистирол со строго регулярной структурой, пл. 1,1 г см -, имеет значительно более высокие физико-механические показатели, чем обычный полистирол. Полистирол блочной полимеризации — прозрачный стеклообразный материал. Применяется как органическое стекло, в качестве электроизоляционного материала в радиотехнике и телевидении, для изготовления пенопластов и промышленных товаров (пуговиц, гребней и т. п.). [c.470]

По блочному методу мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатЬром (в отсутствие растворителей) подается в форму (сосуд) и при строго регулируемой температуре основная масса мономера преврашается в полимер в виде блока, трубок, листов, стержней и гранул. Масса полимера затем подвергается механической обработке. Блочную полимеризацию можно проводить периодически и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающий с выделением теплоты, реакционную массу при надобности охлаждают. Так как полимер обладает малой теплопроводностью, в ходе процесса наблюдается неодинаковый отвод теплоты из различных точек аппарата, особенно из центра, что приводит к неравномерной полимеризации, т. е. к получению продуктов различной степени полимеризации. По этому методу получают полистирол, полимеры метакриловой кислоты, бутадиеновый каучук и другие полимеры из мономеров, почти не содержащих примесей. [c.195]

Предполагается, что в процессе образования полиметилметакрилата (блочная полимеризация с перекисью бензоила) обрыв цепи происходит по механизму диспропорционирования и 50% макромолекул содержат на конце цепи двойные связи [c.287]

P. A. Юсипов, T. M. Карташева, A. . Шмелев. Моделирование и оптимизация процесса блочной полимеризации винилхлорида. — Труды Всесоюзной конференции по моделированию химических процессов и реакторов Химреактор-5 . Уфа, Изд. Баш. гос. ун-та, 1974, вып. 11, с. 12. [c.197]

Наибольшее распространение получила блочная полимеризация метилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и эфиров надугольной кислоты. [c.44]

Полимеризация жидкого мономера в отсутствие растворителя называется полимеризацией в блоке или блочной полимеризацией. При этом полимер получается в виде сплошной массы, имеющ,ей форму реактора, в котором он был получен. В качестве примеси полимер содержит незаполимеризовавшийся мономер. При блочной полимеризации возможны местные перегревы, что обусловливает образование полимерных молекул с различной массой. Кроме того, полимер прилипает к стенкам реакционного сосуда, что затрудняет его извлечение. Поэтому в промышленности блочная полимеризация не находит широкого применения. Используется этот метод, например, для получения листового органического стекла в результате полимеризации метилметакрилата. В лабораторных исследованиях блочная полимеризация часто применяется при изучении скорости и механизма полимеризации. [c.159]

Полимеризация в растворе проводится при нагревании и перемешивании (вместе с растворенным инициатором или катализатором). В результате реакции пелучается полимер с малой полидисперсностью (т. е. с макромолекулами, имеющими в основном одинаковую степень полимеризации), что является значительным преимуществом полимеризации в растворе по сравнёнию с блочным методом. Однако существенный недостаток метода заключается в том, что образующиеся полимеры имеют меньший молекулярный вес, чем при блочной полимеризации, из-за возможности легкого обрыва цепи полимеризации под влиянием растворителя. Степень полимеризации в этом случае зависит от температуры, количества инициатора, характера растворителя и концентрации мономера в смеси. [c.376]

Повышение температуры полимеризации приводит не только к уменьшению среднего молекулярного веса полимера, ио и к возрастанию количества фракций, содержащих сравнительно низкомолекуляршле продукты полимеризации. В процессе блочной полимеризации вязкость реакционной среды быстро возрастает и ухудшакэт ся условия теплопередачи, поэтому блочная полимеризация отдельных слоев мономера протекает при различных температ>рных режимах и полимер приобретает высокую макромо 1екулярную полидисперсность. [c.129]

Полимеризация в блоке, или блочная полимеризация,— это полимеризация чистого мономера без растворителей под действием катализаторов, нагревания или светового излучения. Полимер при этом получается в виде сплошной массы, имеющей форму сосуда, в котором велась полимеризация. В качестве примесей он содержит только остатки не заполимеризовавшегося мономера и катализатора. [c.203]

Большим недостатком такого метода является возможность возникновения местных перегревов, в результате которых получается неоднородный по молекулярному весу полимер. Полимер прилипает к стенкам реактора, и этим затрудняется его извлечение. В промышленности этот метод находит ограниченное применение. Используется он, например, при полимеризции метилметакрилата с целью получения листового органического стекла. В лабораторной практике блочная полимеризация применяется довольно часто при исследовании скорости и механизма полимеризации. [c.203]

Полимеризация в массе. Полимеризация в массе, или, как ее часто называют, блочная полимеризация (не путать с блоксополиме-рами]) осуществляется путем нагревания в форме смеси исходного мономера с инициатором или катализатором при заданной температуре. После окончания полимеризации твердый полимер получается в виде блока, стержня, пластины или имеет форму заготовки, предназначенной для дальнейшей механической обработки. [c.375]

К полистиролу, предназначенному для изготовления с т и р о-флекса (стр. 119), предъявляются повышенные диэлектрические требования. В этом случае блочную полимеризацию осу-шествляют без инициатора, который может ухудшить диэлектрические свойства. Полимеризируют в аппаратах непрерывного действия, имеющих большой объем, обеспечивающий длительное пребывание материала в условиях воздействия повышенных температур. [c.117]

Для электроизоляционных целей, когда необходимы малые диэлектрические потери, особенно при высоких частотах, применяется полистирол, полученный блочной полимеризацией. Чистый лолистирол блочной полимеризации по значению е и tgб близок к полиэтилену. Эти характеристики, так же как у полиэтилена, не изменяются в широком диапазоне частот. [c.118]

Блочная полимеризация. Процесс полимеризации мономера в газовой или в конденсированной фазе в отсутствии растворителя называют блочной полимеризацией, или полимеризацией в массе. В результате образуется монолитная масса (блок) полимера. По этому методу в СССР впервые в мире был организован промышленный выпуск синтетического натрий-бутадиенового каучука (способ С. В. Лебедева, стр. 464). Блочную полимеризацию можно проводить, применяя в качестве инициагоров щелочные металлы или органические перекиси. [c.455]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.115 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.375 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.51 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.4 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.46 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.402 , c.407 , c.415 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.442 , c.443 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.160 , c.202 , c.205 , c.213 , c.281 , c.327 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.379 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.316 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.48 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.122 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.326 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.442 , c.443 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.101 , c.106 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.92 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.208 , c.249 , c.311 , c.316 , c.331 , c.334 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.14 , c.61 , c.62 ]

Технология лаков и красок (1980) -- [ c.41 , c.42 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.413 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.218 , c.236 , c.238 , c.242 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.144 , c.145 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.100 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология