Полихлоропрен окисление

Процесс окисления полихлоропрена отличен от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена и сопровождается отщеплением хлористого водорода. Это приводит к возникновению в полихлоропрене двойных связей, способствующих Ш развитию последующих про-цессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций полихлоропрен приобретает пространственную структуру, при этом дальнейшая диффузия кислорода в глубь полимера затрудняется,и окисление полихлоропрена заканчивается, хотя в нем остается еще много не вступивших в реакцию двойных связей. Скорость окисления резко снижается, как [c.281]

Резиновые изделия, изготовленные на основе бутадиен-нитрильных каучуков, полихлоропренов или их комбинаций, как правило, предназначаются д.1я эксплуатации в контакте с углеводородными средами при повышенных температурах. Для таких изделий важное значение имеет изучение экстрагирования стабилизаторов различными органическими растворителями. Установлены зависимости скорости экстрагирования стабилизаторов от ряда факторов, в том числе и от природы и молекулярной массы стабилизаторов, скорости потока растворителя или другого вымывающего агента, температуры, толщины полимерного образца и т. п. [155—162]. Даже непродолжительного контакта (8 ч) резиновых образцов из НК в 2%-ном водном растворе мыла достаточно для восьмикратного снижения стойкости таких резин к окислению [157]. [c.69]

В зависимости от коэффициента р исследованные [35, с. 236 122 135] каучуки можно расположить в ряд СКИ<НК<полихлоропрен<БСК<СКН<СКБ. Такой ряд практически совпадает с рядом по стойкости каучуков к окислению. [c.186]

Благодаря наличию в молекуле атома хлора реакционная способность соседней с ним двойной связи понижается. Поэтому энергия активации первичного акта присоединения кислорода для полихлоропрена выше, чем для неполярных каучуков, и окисление полихлоропрена при невысоких температурах протекает медленно. Однако образование двух полярных групп в одном участке цепи (атом хлора, кислородная группа) и появление в связи с этим возможности отщепления хлористого водорода создают условия для ускорения процесса окисления, особенно при повышении температуры. Таким образом, при повышенных температурах полихлоропрен не обладает высокой стойкостью к старению. [c.34]

Полихлоропрен. Особенности свободного окисления полихлоропрена сказываются и на ингибированном про- [c.67]

Путем изучения реакций со свободными радикалами, образующимися при распаде ди-грег-бутилперекиси и дифенилпикрилгид-разина различных соединений, моделирующих структуры разных типов каучуков и растворов каучуков, было установлено, что наибольшей стабильностью отличается полихлоропрен, полученный в присутствии регулятора переноса цепи-—дипроксида. Полихлоропрен, полученный в присутствии серы, менее стабилен, что возможно объясняется взаимодействием свободного радикала с полисульфидными группами [41]. Несмотря, однако, на большую стабильность полихлоропрена к реакциям со свободными радикалами, он сравнительно легко подвергается окислению при отсутствии эффективного антиоксиданта. В начальной стадии окисления про- [c.380]

Полихлоропрен широко применяется I684—693] для изготовления каучукоподобных материалов, в частности неопрена. В работе Франке [650] дается обзор стойкости изделий из резин на основе полихлоропрена к действию неорганических веществ, включая минеральные кислоты, соли и щелочи, аммиак, хлор,, сернистый газ, а также устойчивость к атмосферным воздействиям и к окислению. [c.521]

По стойкости к окислению вулканизованные каучуки, полученные с помощью одной и той же вулканизующей системы, располагаются в ряд 1(ыс-полиизопрен<цыс-полибутадиен< бутадиен-сти-рольные сополимеры< полихлоропрене бутадиен-нитрильные кау-чуки<бутилкаучук<полисилоксан. Сравнение строения полибутадиена с полиизопреном позволяет понять причину различной скорости их окисления. Двойная связь снижает плотность электронного облака у а-метиленового атома углерода, именно поэтому полибутадиен относительно трудно окисляется. [c.349]

Кислородостойкость полихлоропрена и особенно полифторопре- на значительно выше стойкости полибутадиена. Процесс окисления полихлоропрена в отличие от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена сопровождается отщеплением хлористого водорода, что способствует протеканию последующих процессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций полихлоропрен приобретает сетчатое строение. Дальнейшая диффузия кислорода в полимер затрудняется, и окисление полихлоропрена заканчивается, хотя в нем остается еще много не вступивших в реакцию двойных связей. Скорость окисления резко снижается, как только количество кислорода, поглощенного полихлоропреном, достигнет 0,35—0,40 моль на одно элементарное звено полимера. Повышение температуры до 100° С не вызывает заметного изменения степени окисления полимера, но увеличивает скорость этoгo процесса. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология