Стабилизаторы молекулярной массы

Их влияние на молекулярную массу продуктов поликонденсации аналогично влиянию избытка одного из компонентов в исходной смеси. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. Часто небольшие количества монофункциональных соединений специально вводятся в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы полимеров и придания стабильности продукту (на концах цепи будут функциональные группы одного типа). В таком случае их называют стабилизаторами молекулярной массы. [c.58]

Поскольку скорость термодеструкции поливинилхлорида обратно пропорциональна его молекулярной массе, инициирование вероятнее всего происходит у концов цепей. Возможно, что стабилизация поливинилхлорида бариевыми и кадмиевыми солями карбоновых кислот заключается в обмене его подвижных атомов хлора на карбоксильные группы стабилизаторов. [c.237]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

В процессах образования эмульсий большую роль играют содержащиеся в нефти различные смолы, асфальтены и кислоты, являющиеся хорошими эмульгаторами и стабилизаторами. Химическое строение смол и асфальтенов исследовано еще не полностью. Молекулярная масса нефтяных смол изменяется от 500 до 1000. Все они содержат углерод, водород, кислород и почти все — азот и серу. Содержание нефтяных смол — от одного до нескольких десятков массовых процентов. [c.11]

Причиной понижения Р может быть, в частности, присутствие монофункциональных веществ, присоединение которых к концу растущей цепи останавливает его дальнейший рост. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. В некоторых случаях небольшие количества монофункциональных соединений специально вводят в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы образующихся полимеров. Такие добавки называют стабилизаторами молекулярных масс. Зависимость Р от степени превращения при поликонденсации в присутствии монофункциональных соединений также выражается уравнением (1.13), в этом случае г = = Са/(Сх + Сь), где Сх — концентрация монофункциональной добавки. [c.35]

В ряде случаев в качестве стабилизатора молекулярной массы могут быть добавлены уксусная или другие кислоты, которые реагируют с концевой аминогруппой. Для определения концевых групп, например ацетильных, проводят гидролиз полиамида фосфорной кислотой, отделяют регенерированную уксусную кислоты азеотропной перегонкой в смеси с ксилолом и затем титруют стандартным раствором щелочи [157 . [c.188]

Стабилизатор Молекулярная масса КТФ, К 0-Температура, К [c.63]

Применение органических кислот, не способных к реакциям сополимеризации или сополиконденсации, предпочтительнее в том отношении, что они одновременно являются активаторами и стабилизаторами молекулярной массы. Так, на основании данных приведенной таблицы можио сделать вывод, что при применении адипиновой или азелаиновой кислоты с добавлением 0,2% воды обеспечивается получение полимера с нужными свойствами. Уксусная кислота не может применяться в трубах НП, так как она будет частично улетучиваться. [c.85]

Процесс синтеза поликапроамида, как правило, сочетается с введением в него различных добавок активаторов процесса полимер иза-ции капролактама, регуляторов (стабилизаторов молекулярной массы полимера), термо- и светостабилизаторов, матирующих и окрашивающих веществ. [c.104]

Стабилизатор Молекулярная масса [c.82]

При хранении на рассеянном свету полиизобутилен практически не изменяет своих свойств. На прямом солнечном свету и под действием ультрафиолетового облучения происходит частичная деструкция макромолекул, сопровождаемая снижением молекулярной массы и ухудшением физико-механических свойств в массе полимера образуются включения низкомолекулярных фракций. Введение в полиизобутилен очень малых добавок стабилизаторов фенольного типа, а также наполнителей (сажа, тальк, мел, смолы) значительно увеличивает его светостойкость. При комнатной температуре он устойчив к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и солей. Под действием концентрированной серной кислоты при 80—100°С полиизобутилен обугливается, а под действием концентрированной азотной кислоты деструктирует до мономера и жидких продуктов. Под действием хлора, брома и хлористого сульфурила подвергается гало-генированию с частичным снижением молекулярной массы. [c.338]

Большинство пластмасс представляет собой не индивидуальные полимеры, а полимерные композиции, содержащие различные добавки, например пигменты, смазки, стабилизаторы, антиоксиданты, антипирены, агенты, предотвращающие агломерирование, добавки, улучшающие скольжение, сшивающие агенты, волокна, усиливающие агенты, пластификаторы, поглотители УФ-лучей, вспениватели. Эти добавки нужно вводить в полимер до переработки его в изделия — либо на стадии гранулирования, либо непосредственно перед формованием изделий. Содержание их в смеси различно. Распределение добавок в полимере осуществляют с помощью экстенсивных и интенсивных (диспергирование) способов, описанных в гл. 7. Кроме смешения полимеров с добавками часто приходится смешивать друг с другом два или большее число полимеров. При этом полимеры могут быть одинаковыми по природе, но с различными молекулярными массами или с разными молекулярно-массовыми распределениями. В таком случае они совместимы, и их смешение осуществляется по механизму экстенсивного ламинарного смешения. Если же компоненты смеси представляют собой несовместимые или частично совместимые полимеры, то механизм смешения другой в дополнение к ламинарному смешению происходит дробление диспергируемой жидкой фазы, приводящее к гомогенизации. [c.367]

Ai.,= SAf,- i = 52,603—молекулярная масса жидкости в газосепараторе. Приняв кратность орошения равным 5, находим состав паров вверху стабилизатора. [c.67]

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

Основной компонент полимерного связующего - смола. От ее природы, реакционной способности, молекулярной массы и строения молекул зависят температура размягчения, растворимость, вязкость и конечные свойства связующего. Кроме смолы, в состав связующего могут входить катализаторы или инициаторы, которые вводят в смолы в небольших количествах и способствуют их отверждению пластификаторы, придающие полимеру запас пластичности и упругости красители, которые окрашивают материал в нужный цвет стабилизаторы, предотвращающие распад полимеров под действием светового излучения и повышенных температур. [c.74]

Соединения, способные блокировать одну из концевых функциональных групп полимера и вводимые в реакционную среду для регулирования его молекулярной массы, называются стабилизаторами. [c.150]

Влияние катализатора переэтерификации на рост числа карбоксильных групп в ходе поликонденсации уменьшают введением фосфорной, фосфористой кислот или их эфиров с фенолом — трифенилфосфата или трифенил-фосфита (от 0,01 до 0,02 масс. %). При введении больших добавок фосфорных кислот наблюдается падение молекулярной массы при вторичном плавлении, по-видимому, вследствие кислотного гидролиза полиэфира. Стабилизатор добавляют после того, как поликонденсация осуществится на 50—75%. При добавлении его на более ранней стадии замедляется процесс роста молекулярной массы. [c.94]

Экспериментально полученные результаты испытаний характеризуются значительным разбросом данных. Для полиолефинов это объясняют их структурными особенностями и влиянием остаточных напряжений для ПВХ к последнему фактору добавляется влияние сложности композиционного состава (молекулярная масса смолы, количество и качество стабилизаторов, смазочные материалы и другие ингредиенты, режимы их смешения и др.). С учетом этого обстоятельства установлены соответствующие коэффициенты запаса прочности для труб из различных пластмасс к пределу длительной Прочности последний определяют по нижней границе доверительного интервала статистическими методами. [c.70]

Среднечисловую молекулярную массу Л7 промышленных полиамидов наиболее часто определяют по анализу концевых групп при условии полного растворения полиамида в соответствующем растворителе. Каждая поли.мерная цепь оканчивается амино-, карб-окси- или другой функциональной группой. В том случае, когда полиамиды стабилизированы по концевым группам, эти группы замещаются стабилизатором. Примером такого стабилизатора является уксусная кислота, которая, будучи добавленной в реакционную смесь, взаимодействует с концевыми аминогруппами и препятствует дальнейшей конденсации по концам цепи. [c.238]

Осуществить направленную деструкцию, т.е. снизить молекулярную массу природных, а иногда и синтетических полимеров стабилизировать свойства полимеров и материалов на их основе путем введения в их состав стабилизаторов, модифицирующих добавок, антиокислителей и др. [c.98]

Выражение (4.17, а) означает, что относительное снижение Тс полимера при пластификации не зависит от типа полимера, химической природы, молекулярной массы и других свойств пластификатора. Однако трудно судить, насколько в действительности эта зависимость является общей. Необходимо учитывать то обстоятельство, что на изменение температуры стеклования полимеров оказывают влияние не только пластификаторы, но и стабилизаторы, являющиеся составной частью полимерной композиции. При содержании в составе ПВХ композиции до 3% (масс.) [0,78% (об.) неорганических стабилизаторов Гс ПВХ почти не изменяется, а при дальнейшем повышении концентрации стабилизаторов Гс возрастает [118] (рис. 4.8,а). Введение до 1% эпоксидных стабилизаторов (рис. 4.8,6) понижает Го на значение, характерное для каждого из них, после чего Гс остается практически постоянной до содержания стабилизаторов около 6%. Наиболее резко (на 21 °С) понижается Гс при введении 1% эпоксидированного соевого масла с содержанием эпоксидного кислорода 4,48% (ЭСМ-4,48). [c.157]

При переработке термопласта на основе АЦ, содержащего значительные количества пластификаторов с некоторой остаточной кислотностью с целью существенного снижения процесса старения полимера в качестве стабилизаторов молекулярной массы ацетата цсллюло,1Ы (АЦ), очевидно, целесообразно использовать соединения кислотно-акцепторного типа (например эпоксидный олигомер ЭД-20). Как известно, кислоты значительно ускоряют процесс деструкции ацетатов целлюлозы. [c.89]

Константа поликоиденсационного равновесия и, следовательно, молекулярная масса полимера зависят от содержания примесей монофункциональных соединений. Поскольку монофункциональное соединение блокирует одну из функциональных групп мономера, концентрация этих групп уменьшается, а это приводит согласно уравнению (6) к уменьшению константы равновесия и Р. Таким образом, добавляя при поликондеисации монофункциональное соединение (стабилизатор молекулярной массы), можно регулировать молекулярную массу полимера. В качестве стабилизаторов молекулярной массы полиамидов на практике чаще всего используют уксусную и адипиновую кислоты. Количество стабилизатора, которое необходимо добавить, чтобы получить полимер заданной молекулярной массы, определяется уравнением [c.47]

В технологической практике при получении полиамидов необходимо вводить регуляторы (стабилизаторы) молекулярной массы, в качестве которых обычно используют доступные органические кислоты — уксусную и адипиновую. В этом случае на конце макромолекулы будут находиться вместо аминогруппы группировки —NH O H3 или —NH 0( H)4 00H. в качестве регуляторов молекулярной массы предложены также амины, взаимодействующие с карбоксильными группами по схеме [c.67]

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<Мо. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изобутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. [c.222]

Так, при вве(Дении 0,2% 1-аминоантрахинона и 1% 1,5-диаминоан-трахинона относительная вязкость раствора поликапроамида в серной кислоте снижается с 2,35 до 2,0 и 2,1 соответственно. Красители с активным хлором, такие, как кубовый ярко-фиолетовый (КЯФ), кубовый голубой К (КГК), хлорантрахинон и другие, также являются эффективными стабилизаторами молекулярной массы полиамида. Рентгенографические исследования показали, что при введении в поликапроамид 0,13—1,16% (масс.) красителей КЯФ и КГК кристаллическая решетка полимера и углы разориентации не изменяются. Наблюдаются только незначительные изменения в надмолекулярной структуре цветных волокон [18]. [c.226]

Полиэтилен представляет собой предельный углеводород с молекулярной массой от 10 000 до 400 000. Это бесцветный полупрозрачный в тонких и белый в толстых слоях воскообразный, но твердый материал с температурой плавления 110—125°С и плотностью 0,93—0,97 г/см . Полиэтилен вполне устойчив к воде и не растворяется при обычной температуре в больщинстве растворителей вообще химически полиэтилен достаточно стоек и разрушается только под действием сильных окислителей. Однако с те еии-ем долгого времени полиэтилен под действием воздуха, света и теплоты стареет, становится жестким и хрупким. Для иредотвра-щения этого в полиэтилен в небольших количествах вводят добавки специальных стабилизаторов. [c.378]

Под влиянием пластовой воды при деструкции неонола АФ .12 образуются а.ткилфенол и полиэтиленгликоль. Установлено, что все выделенные продукты химической деструкции имеют низкую молекулярную массу и представляют собой неонолы с меньшим числом оксиэтиленовой группы. Экспериментально доказано, что в результате химического разрушения неонола АФд.П происходи снижение поверхностной активности его водного раствора. Учитывая неустойчивость НПАВ в пластовых условиях, проведен поиск путей защиты НПАВ от химической деструкции для условий каширо-подольских отложений Арлан-ского месторождения с целью создания стабильной композиции реагентов. Подбор стабилизаторов и разработка методов защиты НПАВ от деструкции ос- [c.181]

Полиамидное волокно капрон получается из смолы капрон, исходным сырьем для которой служит лактам е-амино-капроновой кислоты—капролактам. Последний вырабатывается в виде белого порошка из фенола, бензола или циклогексана. Капролактам расплавляют и растворяют. В растворитель добавляют 5—10% от массы лактама дистиллированной воды, играющей роль активатора реакции полимеризации, и вводят около 1% уксусной кислоты в качестве стабилизатора, регулирующего молекулярную массу полимера. Затем раствор фильтруется и подается на полимеризацию в стальной автоклав. Процесс полимеризации осуществляется в атмосфере чистого азота при 250°С, 1,5 МПа в течение 10—11 ч. При высокой температуре вода раскрывает кольцо капролактама с образованием сперва в-аминоканроновой кислоты, а затем поликапролактама (капрон) с=о [c.212]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Перерабатываемость любого полиамида в значительной степени определяется его молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. Например, изменяя среднюю молекулярную массу, можно обеспечить требуемое значение показателя текучести расплава, соответствующего выбранному способу переработки. Для достижения определенных свойств в полимер вводят различные добавки. Так, для повышения термостабильности и светостойкости, а также стойкости к гидролизу, добавляют стабилизаторы. Для создания равномерной структуры, увеличения степени кристалличности полимера и скорости кристаллизации из расплава используют структурообра-зователи, такие как, например, коллоидный кремнезем. Такие добавки одновременно уменьшают термический коэффициент расширения и сокращают цикл [c.169]

Винипласт — термопластичнъш м.атериал, состоящий в основном из макромолекул поливинилхлорида с молекулярной массой от 18 до 120 тыс., к которому для предотвращения термической деструкции добавлен стабилизатор. Винипласт удачно сочетает антикоррозионную способность с хорошими физико-механическими свойствами. Он не подвергается разрушению в минеральных кислотах (за исключением сильных окислителей), щелочах, в солевых растворах, во многих органических растворителях, кроме ароматических и хлорированных углеводородов. Ценным свойством винипласта является его пластичность при нагревании, которая позволяет легко изготавливать материалы, детали и конструкции любой формы штампованием, выдавливанием и гнутьем, так же как из металлов. К тому же его можно резать, строгать, сверлить и полировать. Изделия из винипласта можно сваривать токами высокой частоты и склеивать специальными клеями. К недостаткам относятся малая термическая устойчивость (выше 50 °С), набухаемость в воде, низкая ударная вязкость, большой коэффициент термического расширения и постепенная деформация под нагрузкой. [c.142]