Экстрагирование стабилизаторов

Показано [153], что процессом, определяющим потерю стабилизатора в полимерах, является диффузия стабилизатора. Диффузия — наиболее медленная стадия процесса (по сравнению с экстрагированием стабилизатора из поверхностного слоя). Роль диффузии при улетучивании стабилизаторов иллюстрируется зависимостью скорости улетучивания от толщины пленки каучука (рис. 2.24). [c.68]

Большое значение при экстрагировании стабилизатора из полимера имеет процесс обратной диффузии молекул растворителя в полимер. Так как молекула растворителя обычно меньше, чем молекулы стабилизатора, скорость диффузии растворителя в полимерах больше, чем скорость диффузии стабилизатора. Повышение температуры ускоряет диффузию в обоих направлениях и способствует более быстрому вымыванию антиоксидантов. Присутствие растворителя в полимере оказывает пластифицирующее действие, увеличивая скорость диффузии стабилизатора к поверхности полимера и интенсифицируя процесс экстрагирования его растворителем. [c.68]

Резиновые изделия, изготовленные на основе бутадиен-нитрильных каучуков, полихлоропренов или их комбинаций, как правило, предназначаются д.1я эксплуатации в контакте с углеводородными средами при повышенных температурах. Для таких изделий важное значение имеет изучение экстрагирования стабилизаторов различными органическими растворителями. Установлены зависимости скорости экстрагирования стабилизаторов от ряда факторов, в том числе и от природы и молекулярной массы стабилизаторов, скорости потока растворителя или другого вымывающего агента, температуры, толщины полимерного образца и т. п. [155—162]. Даже непродолжительного контакта (8 ч) резиновых образцов из НК в 2%-ном водном растворе мыла достаточно для восьмикратного снижения стойкости таких резин к окислению [157]. [c.69]

Количественное определение содержания связанной серы является центральным вопросом при титриметрическом определении типа сшивающей системы. Серные мостики в мягкой резине составляют, как правило, 1-5% (в эбоните - до 30%) от общей массы полимерной системы и поэтому должны легко определяться. Конечно, имеются опасения, принадлежит ли эта сера только сшивающей системе, поскольку в состав резиновых смесей могут входить и другие серосодержащие вещества, например в маслах или тиоэфирах, применяемых в качестве мягчителей или стабилизаторов. Наконец, это может быть другой полимер, например помол эбонита, состоящий из 70% НК и 30% серы. Поэтому рекомендуется исследуемую резину вначале, до определения серы, подвергнуть экстрагированию в аппарате Сокслета (растворитель - ацетон, хлороформ). При этом нужно учитывать, что может экстрагироваться большая часть серосодержащих соединений, взятых для вулканизации и не участвовавших в про- [c.586]

Ингибирование реакции окисления полимерных углеводородов имеет большое значение для увеличения срока их эксплуатации. Следует, однако, учитывать, что полимерные углеводороды различаются по устойчивости к окислению в различных условиях экспозиции, даже если основные реакции окисления протекают по одному и тому же механизму. На практике поэтому целесообразно подбирать стабилизатор (или смесь стабилизаторов) в соответствии с составом полимера, а также условиями его эксплуатации. Потеря антиоксиданта в результате летучести или экстрагирования также снижает срок эксплуатации полимера [65]. [c.470]

Наилучшим пластмассовым материалом для изготовления сосудов оказался полипропилен, но не все его разновидности [170]. Некоторые виды полипропилена хрупки, другие сообщают содержимому упаковки посторонний запах вследствие экстрагирования пропеллентом низкомолекулярных фракций стабилизатора. [c.35]

Качественное исследование начинают с выяснения, является ли данный порох чисто пироксилиновым или же нитроглицериновым. Для этого продукт продолжительное время настаивают в эрленмейеровской колбе с эфиром или хлороформом, затем сливают в чашку и выпаривают растворитель. Если фильтровальную бумажку смочить капелькой чистого нитроглицерина и поместить на наковальню, то от удара молотком нитроглицерин взрывает. В порохе наряду с нитроглицерином и обычными стабилизаторами могут присутствовать и переходить в раствор ароматические нитросоединения. Если содержание азота в экстракте определяют при помощи нитрометра, а экстрагирование производилось эфиром, то экстракт нельзя прямо в нитрометре смешивать с концентрированной серной кислотой, так как вследствие [c.630]

Полное отделение нитроглицерина от остальных добавок, растворимых в эфире и хлороформе (нитросоединения и стабилизаторы), произвести невозможно. В зависимости от размера экстракционного аппарата берут от 20 до 40 г измельченного и подготовленного пороха и в аппарате Сокслета определяют общее количество экстракта с помощью эфира, содержащего хлороформ, или с помощью дихлорэтилена (т. к. 57—59°). При технических анализах и техническом взвешивании (до 0,01 г) в целях точности не рекомендуется брать слишком малые количества. Время, необходимое для извлечения, разумеется, зависит от величины зерен. Для исчерпывающего экстрагирования обычно требуется несколько часов. Экстракт содержит наряду с нитроглицерином стабилизаторы, а иногда и ароматические нитросоединения. Количество присутствующего нитроглицерина по вышеуказанным причинам (качественное исследование) не может быть найдено путем определения азота в нитрометре. Метод S с h и 1 ze-Ti е ш а п п а непосредственно не применим из-за летучести нитроглицерина. Взвешенное количество, например 0,3 г, сперва омыляют спиртовой щелочью, затем определяют содержание азота в реакционной жидкости с помощью хлористого железа и соляной кислоты и по нему вычисляют находящийся в экстракте нитроглицерин. [c.632]

Как свидетельствуют данные ряда авторов [153, с. 51 243], потерн стабилизаторов на стадиях термической обработки образцов (вальцевание, формование, горячее прессование пленок) могут достигать 30 %. Поэтому при использовании таких стандартных образцов возникают систематические погрешности из-за неконтролируемых потерь добавки в процессе получения пленки. Точное содержание стабилизатора в стандартных образцах необходимо определять после его экстрагирования из пленкн. [c.238]

Для последней операции экстрагирования используется чистый растворитель. Разность концентраций растворителя в растворяющих смесях, применяемых при двух последовательных операциях экстрагирования, зависит от фракционируемого полимера и должна быть подобрана так, чтобы получились фракции одинакового размера. За день работы нетрудно получить 14—15 фракций. При опытах с полиэтиленом очень рекомендуется заканчивать фракционирование за один день, для того чтобы избежать влияния на полимер продолжительного нагревания, а также предотвращать перерыв в х становившемся процессе просачивания растворяющих смесей сквозь колонку. Установлено, что при этих условиях стабилизатор не является необходимым. [c.68]

Измерение скоростей выделения феромонов. Для определения скоростей выделения феромонов насекомыми и из искусственных испарителей используют несколько способов. Наиболее простой способ, пригодный для оценки испарения феромонов из испарителей при достаточно больших дозах веществ, весовой [27, 28]. Однако при этом надо учитывать, что из испарителей могут улетучиваться, в зависимости от их типа, кроме феромонов, некоторые другие вещества. Так, из поливинилхлоридных (ПВХ) испарителей теряются пластификатор и стабилизатор [28]. Вес может, по-видимому, изменяться также из-за поглощения (или отдачи) из воздуха влаги [29] и других веществ. Более чувствительна как метод для оценки скорости выделения феромонов газовая хроматография (ГХ). Обычно определяют после экстрагирования испарителей, "состаренных" в тех или иных условиях, остатки феромонов в них [28, 30, 31]. Однако иногда собирают и определяют с помощью ГХ непосредственно улетучивающийся с испарителя феромон [32—34]. Таким же образом определяют скорость выделения феромонов живыми насекомыми. Феромоны при этом собирают в растворителях, на специальных адсор-. бантах, просто на поверхности стекла и т.п. [13, 15, 35, 36]. Скорость выделения феромонов, особенно относительную, можно оценивать и с [c.192]

Свободные стерины плюс эфиры холестерина, экстрагированные из ланолина. Гипоаллергические мягчители, стабилизаторы. Применение эмульгаторы для косметических и фармацевтических препаратов и др. [c.465]

Нетоксичными и физиологически безвредными стабилизаторами, ПВХ являются органические азотсодержащие основания р-фенил-индол, дифенилтиомочевина и эфир аминокротоновой кислоты. Однако используют их только в эмульсионном ПВХ, предварительно стабилизированном содой (кроме эфира аминокротоновой кислоты). Летальная доза -фенилиндола для крыс составляет > 6000 мг/кг, т. е. токсичность его несколько выше, чем диоктилоловодилау-рата [314]. Неядовитым является также эпоксидированное растительное масло, которое можно применять в полимерных материалах для пищевой промышленности в максимальных концентрациях. Из непластифицированного ПВХ стабилизаторы вымываются в незначительных токсически безвредных количествах нежирными экстрагирующими средствами, но с приобретением жирорастворимых свойств и с увеличением pH количество вымываемого стабилизатора увеличивается [314]. Из пластифицированного ПВХ стабилизаторы вымываются значительно легче, и экстрагированные количества его, естественно, выше. [c.423]

Исследовалось также, какие реакционные продукты могут возникать из стабилизаторов при термической переработке и каково их физиологическое действие. Неизвестные и, естественно, физиологически неисследованные продукты реакции были обнаружены, например, при экстрагировании пленочных материалов из эмульсионного ПВХ. Соединения диоктилолова не образуют экстрагируемых из пленки продуктов разложения [190]. [c.423]

Бутадиен-нитрильные каучуки легко окисляются на воздухе. Ввиду этого в латекс после полимеризации или дегазации следует вводить стабилизатор или антиокислитель (он вводится в латекс в виде водной суспензии). В качестве стабилизаторов используются неозон Д, полигард, бутил-л-крезол и его производные, продукт BLE и др. При выборе антиокислителей для бутадиен-нитрильного каучука необходимо особенно учитывать возможность экстрагирования этих веществ из каучука при контакте с маслами. [c.331]

Смесь 150 г Р-метоксиэтил-метил-винилэтинил-карбинола (II) и 150 г 40% серной кислоты при энергичном перемепшвании нагревалась до 70° в течение 1 часа. Продукт экстрагирован эфиром, нейтрализован раствором соды, высушен сульфатом магния и перегнан в вакууме. Получено 84 г 5-метоксиэтил-1,5-гексадиен-3-ина (VIH) в виде подвижной, светложелтой жидкости с неприятным запахом, которая при стоянии без стабилизатора быстро полимеризуется сначала в вязкую массу, а затем в твердый полимер. [c.967]

Из соотношения между молекулярными весами, определенными осмотическим и вискозиметрическнм методами, допуская линейность структуры, можно получить данные о степени разветвленности полимера метод этот с успехом был применен для классической эмульсионной полимеризации бутадиена. Последняя протекает в латексе в растворимой форме, так что полимер может быть почти количественно переведен в безводный раствор путем экстракции растворителями, например бензолом, хлорбензолом и др. Напротив, если изолировать полимер из латекса путем коагуляции с последующей сушкой, то полученные полимеры даже при наличии в них предотвращающих действие кислорода стабилизаторов утрачивают в значительной степени растворимость. Если исследовать вискозиметрически и осмотически свойства полимера, экстрагированного растворителями нз латекса, то можно установить, что в ходе полимеризации, т. е, с повышением степени конверсии, снижается характеристическая вязкость полимера, значение же его молекулярного веса, определенного ос.мотически, возрастает. [c.497]

К числу основных недостатков применяемых стабилизаторов относится образование ими хлористых солей металлов. Только органические соединения олова при реакции с хлористым водородом, выделяющимся из полимера, образуют органические металлхлориды. Хлористые соли металлов оказывают большое влияние на свойства поливинилхлорида, в первую очередь на прозрачность полимера, что обусловлено разницей в показателях преломления хлористой соли и полимера. Кроме того, хлористые соли снижают диэлектрические свойства материала. Они в той или иной степени растворимы в воде и при экстрагировании могут быть причиной ядовитости. Очень часто неорганические стабилизаторы и продукты их распада недостаточно совместимы с поливинилхлоридом, и это в определенной степени ограничивает их применение. [c.226]

Иптересным методом внутренней стабилизации поливинилхлорида является сополимеризация винилхлорида с непредельными органическими соединениями свинца, например ундециленатом свинца [105]. Стабилизатор в данном случае оказывается химически связанным в цепи полимера и не поддается экстрагированию. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология