Другие реакции окисления HN Аллоксан

Уже Шееле наблюдал образование аллоксана, позднее охарактеризованного Либихом и Вёлером, и пре,п,ложил удобную пробу на мочевую кислоту, основанную на специфической цветной реакции, которая характерна для аллоксана. Аллоксан представляет собой устойчивый гидрат 1,2,3-трикетона. Фишер в несколько стадий превратил аллоксан в барбитуровую кислоту, но наиболее просто взаимоотношения этих двух веществ устанавливаются тем фактом, что аллоксан образуется из барбитуровой кислоты при окислении. Доказательство строения барбитуровой кислоты путем синтеза устанавливало, таким образом, строение одного кольца мочевой кислоты. Природа второго кольца следует из результатов другой реакции расщепления, в которой раскрывается шестичленное кольцо. Либих и Вёлер нашли, что мочевая кислота при мягком окислении теряет один атом углерода в виде двуокиси углерода и превращается в продукт, названный аллантоином, поскольку была установлена его идентичность с веществом, выделенным в 1799 г. из аллантоидной жидкости коров. В этом классическом исследовании аллантони был различными путями пол-вергнут расщеплению, но его строение следует уже из результатов простейшей реакции — гидролиза с образованием 2 моль мочевины и [c.628]

Спустя полстолетия после того, как классические исследования строения в результате опытов Фишера были доведены до успешного завершения, некоторые реакции расщепления, на которых было основано установление структуры, нашли новое использование при выяснении путей биосинтеза мочевой кислоты. Среди продуктов реакций расщепления, изображенных выше, имеются мочевина, глицин, двуокись углерода и глиоксиловая кислота, и поэтому кажется вполне вероятным, что эти вещества являются предшественниками мочевой кислоты, т. е. что из них строятся некоторые части ее молекулы. Вопрос о том, действительно ли данное вещество является биогенетическим предшественником, может быть решен путем синтеза этого вещества в моченной изотопами форме и введения его в организм животного (опыты с мочевой кислотой проводились на голубях и на людях). Биосинтетическую мочевую кислоту затем выделяли из мочи и подвергали расщеплению, з результате чего обнаруживали положения, в которых находились меченые атомы. Если после введения изотопно-меченого карбоната биосинтетическую мочевую кислоту окислить до аллантоина, то изотоп обнаружится в образующейся двуокиси углерода, из чего можно заключить, что метка находилась на углероде 6. В отличие от этого, при применении меченой муравьиной кислоты образуется вещество, которое при окислении двуокисью свинца выделяет лишь неизотопную двуокись углерода. Однако при окислении этого же образца мочевой кислоты азотной кислотой обнаруживается, что меченый углерод муравьиной кислоты входит в другие положения молекулы. Из мочевины, образовавшейся как при окислении мочевой кислоты, так и при гидролизе аллоксана, в результате обработки энзимом уреазой получается наряду с аммиаком изотопная двуокись углерода, что указывает на то, что углероды 2 и 8 происходят из муравьиной кислоты. [c.629]

Ввиду того что среди продуктов распада белка не известно ни одного однородного вещества, которое отщепляло бы альдегиды при перегонке в водном растворе, напрашивается вывод, что альдегиды образуются только при взаимодействии продуктов распада при высокой температуре. Среди реакций, протекающих с образованием альдегидов, в первую очередь надо иметь в виду открытое Штрекером окисление а-аминокислот аллоксаном. Аминокислоты окисляются за счет гидроксила воды с отщеплением аммиака и углекислоты и превращаются в предшествующие в гомологическом ряду альдегиды, а аллоксан восстанавливается освобождающимся водородом, образуя урамил. Последний затем конденсируется с избытком аллоксана и отп енленным аммиаком в мурексид. Аллоксан сам по себе является продуктом распада белка (хотя и не образующимся нормально). С другой стороны, согласно Траубе, и другие кетосо-единения дают ту же самую реакцию. Поэтому можно с большой вероятностью допустить, что при распаде белка на аминокислоты создаются те условия, которые необходимы для дальнейшего распада аминокислот по открытому Штрекером пути. Таким образом, если эрептон обладает способностью отщеплять альдегиды при перегонке, то это происходит потому, что он содержит еще наряду с а-аминокислотами такие вещества, которые поглощают освобождающийся при расщеплении воды водород. Мы имеем здесь дело с сопряженной окислительно-восстановительной реакцией, при которой аминокислоты окисляются за счет воды, а способные к восстано-плению вещества восстанавливаются. При обыкновенной температуре эта реакция протекает с неизмеримо малой скоростью, на что достаточно ясно указывает отсутствие реакции на альдегиды в холодных растворах эрен- [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология