Перегруппировки присоединении бромистого водорода

Атомы галогена могут мигрировать этот вид перегруппировки был ранее рассмотрен в связи с присоединением галогеноводородов к олефинам, например присоединение бромистого водорода к галогенсодержащим олефинам. Приведем примеры, когда продукт претерпевает полную перегруппировку [П] [c.262]

При гомолитическом присоединении бромистого водорода к непредельным соединениям, имеющим у соседнего с двойной связью атома углерода несколько атомов хлора, в процессе реакции происходит молекулярная перегруппировка [83] [c.889]

Примеры перегруппировок в радикалах при реакциях присоединения бромистого водорода приведены в работах А. Н. Несмеянова с сотрудниками [50—53]. Все эти перегруппировки представляют собой 1,2-перемещения атома хлора, как это показано ниже [c.179]

В незначительной степени происходит перегруппировка при присоединении бромистого водорода к циклопентену и циклогек-сену обнаружить ее можно при взаимодействии этих углеводородов с бромистым тритием [4] [c.220]

Аллильные галогенпроизводные образуются при различных химических процессах в некоторых случаях, если такое галогенпроизводное в условиях реакции может претерпевать изомерное превращение, в результате реакции образуется соединение, изомерное первичному продукту реакции. В связи с этим при установлении и обсуждении механизмов различных процессов необходимо учитывать возможность аллильной изомеризации. Такие изомеризации первичных продуктов реакции часто наблюдаются при присоединении галогенов или галогенводородов к диеновым и ениновым углеводородам, имеющим систему сопряженных связей. Так, например, при присоединении бромистого водорода к изопрену первоначально получается продукт 1,2-присоединения, а в результате перегонки, вследствие аллильной перегруппировки, выделяют продукт, соответствующий 1,4-присоединению (стр. 634). [c.664]

Вторая схема основывается на допущении возможности только отщепления и присоединения бромистого водорода или с дополнительно осуществляющейся аллильной перегруппировкой [c.118]

Повторяя опыты В. А. Мокиевского, Клайзен нашел, что первичным продуктом реакции присоединения бромистого водорода к изопрену является третичный бромид, чрезвычайно легко изомернзующнйся иод влиянием избытка бромистого водорода или при нагревании в первичный бромид, что и является типичным примером аллилыюй перегруппировки галоидосоеди-нений [c.179]

В настоящей работе мы выявили также определенное отличие поведения 1-фтор-1,1-дихлорпропена в реакции гомолитического присоединения по сравнению с 1,1,1-трихлорпропеном. В результате взаимодействия 1-фтор-1,1-дихлорпропена с бромистым водородом при освещении УФ-светом было получено два фтордихлорбромпропана 1-фтор-1,1-дихлор-3-бромпропан и 1-фтор-1,2-дихлор-3-бромпропан в отношении 2 1. Реакция проходила по свободнорадикальному цепному механизму, на что указывают условия проведения реакции (необходимость освещения УФ-све-том), а также ингибирование присоединения небольшими добавками гидрохинона или ацетона. Присоединение бромистого водорода к 1,1,1-трихлорпропену в этих условиях приводит к единственному продукту присоединения 1,1,2-трихлор-З-бромиропану, т. в. оно проходит с перегруппировкой в промежуточно образующемся свободном радикале аналогично тому, как описано ранее [4] в случае инициирования реакции перекисью бензоила. [c.399]

ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ПРОЦЕССЕ ГОМОЛИТИЧЕСКОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ БРОМИСТОГО ВОДОРОДА К ПОЛИГАЛОГЕНАЛКЕНАМ [c.418]

В серии работ, посвященных исследованию такой перегруппировки, радикалы указанного строения получались в процессе реакции гомолитического присоединения различных соединений к олефинам, содержащим полигалогенметильную группу. Изучено присоединение бромистого водорода, бромтрихлорметана, брома и тиофенола к веществам строения ХСС12СУ=СН2 (где X = С1, Р, Н, СН., У = Н, С1, Вг, СНд). Полученные результаты сведены в табл. 1 и 2. [c.473]

Следует отметить, что введение фтора в тригалогенметильную группу непредельных соединений [9] (табл. 1, № 7 и 8) затрудняет перегруппировку изучаемых радикалов и наряду с перегруппированными продуктами образуются и неперегруннированные продукты присоединения. Гомолитическое присоединение бромистого водорода к 1,1,2-трихлорпро-непу-2 течет без перегруппировки [5]. [c.476]

Перегруппировки в процессе гомолитического присоединения бромистого водорода к полигалогеналкенам (совместно с Р. X. Фрейдлиной, В. Н. Костом и М. Я. Хорлиной) 418 [c.530]

Механизм присоединения бромистого водорода менее ясен, так как соответствующие бромиды легко претерпевают аллильную перегруппировку (см. кн. II) с перемещением двойной связи, и не просто решить, не является ли образующийся главным образом СНз—СН = СН—СНгВг продуктом аллильной перегруппировки первоначального продукта 1,2-присоединения. Обширные работы, уточняющие вопросы 1,2- и [c.273]

Так как при гемолитическом присоединении НВг к 1-пропену можно ожидать возникновения промежуточных радикалов 30 и 31, возможно, что наблюдаемое терминальное присоединение атомов брома происходит в этом случае путем перегруппировки нетерминального промежуточного радикала. Поскольку же бромистый водород —-самый реакционноспособный агент передачи, возможно, что передача цепи промежуточным радикалом 30 с НВг происходит до перегруппировки. Таким образом, наблюдаемое отсутствие нетерминального продукта присоединения (НСНВгСНз) объясняется другими указанными выше причинами, а не радикальной перегруппировкой. [c.372]