Физико-химический анализ в предположении отсутствия взаимодействия

В основе каждого из методов физико-химического анализа лежит представление об изотерме данного свойства, рассчитанной в предположении отсутствия взаимодействия. Только вычисляя отклонение экспериментальной изотермы [c.55]

Отметим, что уравнения типа (II, 71а) мало пригодны для целей физико-химического анализа двойных систем, по крайней мере, на данном этапе его развития. Для того, чтобы выяснить, протекает ли в системе взаимодействие и какова его стехиометрия, необходимо экспериментальную изотерму вязкости сравнить с изотермой, рассчитанной в предположении отсутствия взаимодействия. Исходными данными для такого расчета могут быть лишь значения вязкости компонентов и содержание их в смеси, и, следовательно, уравнение расчета должно относиться к типу (II, 71). [c.110]

Говоря о недостатках вискозиметрии как метода физико-химического анализа, следует прежде всего указать на отсутствие каких-либо аддитивных модификаций вязкости. Это обстоятельство приводит к тому, что очень часто диаграммы вискозиметрических свойств (т. е. собственно вязкости или отклонения вязкости от рассчитанной в предположении отсутствия взаимодействия) иррациональны. Поэтому данные вискозиметрии часто, достаточно определенно указывая на факт взаимодействия, позволяют судить о составе образующегося при этом соединения лишь предположите пьно (хотя и с высокой степенью вероятности). [c.127]

Обзор систем с взаимодействием, изученных по изотермам поверхностного натяжения, показывает, что этот метод не может быть причислен к чувствительным ни в смысле установления факта взаимодействия, ни в смысле определения состава продукта присоединения, образующегося в системе. Отсутствие методов расчета изотермы у в предположении отсутствия взаимодействия не позволяет анализировать изотермы многочисленных иррациональных по этому свойству систем. Что же касается изучения поверхностных свойств жидкости, то излишне говорить, что измерение у является в этом отношении единственным методом физико-химического анализа. [c.131]

Диаграммы Дят) и Др (отклонение экспериментальных величин температурных коэффициентов от значении этих свойств, рассчитанных в предположении отсутствия взаимодействия) в системах с взаимодействием характеризуются экстремумами, приходящимися на область стехиометрии реакции, что, естественно, также может быть использовано для целей физико-химического анализа. [c.155]

Помимо рассмотренных соотношений для расчета вязкости систем с химически не взаимодействующими компонентами типа т] == / (г]а, Лв, ха), существует значительное количество уравнений, куда, помимо значений вязкости компонентов и содержания их в смеси, входят другие параметры, определение которых в подавляющем большинстве случаев производится из опыта. Для целей физико-химического анализа, т. е. для расчета изотерм вязкости в предположении отсутствия химического взаимодействия, подобные уравнения не подходят, так как в качестве исходных данных для такого расчета могут вводиться лишь величины Лд., т)в и х. Однако для решения ряда специфических задач такие уравнения оказываются несомненно полезными. В качестве примера уравнений этого типа приведем уравнение Г. М. Пан-ченкова [c.394]

Рис. 1. Изотер мы свойство — соста в (а) и отвечающие им изотермы отклонения от аддитивности (б). СВОЙСТВ, а также в тех случаях, когда возможно учесть влияние неидеальности на изменение свойств смеси по сравнению с аддитивньпми значениями, в физико-химическом анализе двойных жидких систем часто определяют отклонение экспериментальной величины свойства от значения, рассчитанного в предположении отсутствия взаимодействия. От отклонения от а,ддитивности эта величина отличается тем, что большей частью отражает именно ту часть изменения свойств системы, которая связана с химическим взаимодействием. В разделах, посвященных диэлькометрии и вискозиметрии, читатель более подробно познакомится с применением этой величины для целей физико-химического анализа.

Для целей физико-химического анализа весьма полезным может оказаться построение диаграмм отклонения р,, от рассчитанного в предположении отсутствия взаимодействия. Сравнительную особенность хода изотерм т), р,, и АРп можно проиллюстрировать системой НзЗаО,—СРдСООН [299] как видно из рис. 39, кривая Др,, достаточно четко регистрирует образующийся в этой системе продукт присоединения состава 2 1. Как известно [31], вязкость жидкости и жидкой смеси связана с энергией активации вязкого течения соотношением [c.162]

В последнее десятилетие достигнуты существенные успехи в области синтеза и практического применения органических реагентов (ОР) в фотометрическом анализе. В то же время остро ощущается отсутствие обобщающих теоретических работ, в которых с единой точки зрения интерпретировались бы физико-химические свойства реагентов и продуктов их аналитического взаимодействия. Состояние ОР в растворах, механизм их взаимодействия с металлами и структура образующихся комплексных соединений неоднократно обсуждались (см. обзор [1]). Однако даже беглого ознакомления с литературой достаточно, чтобы видеть, что в зависимости от исходных концепций исследователя применение одних и тех же приборов и экспериментальных методов приводит в воп росах структуры к существенно различным выводам. Причина подобной неоднозначности кроется в том, что обычно о процессах комплексообразования в окрашенных системах судят по изменению положения так называемой главной полосы поглощения в электронном спектре. Привлечение дополнительных данных о составе комплексов и числе вытесненных при комплексообразовании протонов для полифункциональных реагентов облегчает задачу, но не рзшает ее. Использование главной полосы поглощения для суждения о комплексообразовании не случайно. Цвет ность соединений обусловлена главным образом этой полосой. Эмпирическая теория цветности [2] позволяет сделать предположение о причинах такого изменения и выдвинуть гипотезу о механизме комплексообразования. Однако исследователь, пытающийся сделать это, находится в положении математика, решающего одно уравнение с несколькими неизвестными. Система дан- [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология