Константа равновесия влияние неидеальности системы

В смесях идеальных газов константа равновесия Кс (или Кр), а, следовательно, [согласно (П.4)] и константа скорости реакции не зависит от давления. Для выяснения влияния давления на константу скорости гомогенных газовых реакции необходимо рассмотреть выводы из уравнения (П.4) применительно к неидеальным системам, в частности, к идеальной смеси реальных газов (см. стр. 30—31). [c.94]

Как следует из уравнений (2.43) и (2.44), константы равновесия компонентов в многокомпонентной смеси зависят от давления насыщенных паров чистого компонента, общего давления системы, а также коэффициентов активности компонентов в смеси и коэффициентов фугитивности чистых компонентов в паре и жидкости. Коэффициенты активности компонентов характеризуют влияние неидеальности смесей, в то время как коэффициенты фугитивности чистых компонентов ф9 характеризуют влияние давления и температуры на сжимаемость компонентов. Коэффициенты Г определяют одновременное влияние указанных выше факторов, т. е. характеризуют отклонение системы от законов Рауля и Дальтона. [c.26]

При наличии химического взаимодействия компонентов для термодинамической характеристики системы недостаточно определить равновесные составы фаз при определенном давлении и температуре. Необходимо также принять во внимание химические процессы, протекающие в паровой фазе. Их влияние на неидеальность пара и величину термодинамических функций обычно характеризуют либо величинами вторых вириальных коэффициентов, либо константами химического равновесия в паре, причем в последнем случае обычно предполагают, что исходные вещества и продукты реакции подчиняются законам идеальных газов. [c.182]

Выведенные уравнения являются термодинамически строгими и применимы для расчета фазового равновесия в любых системах. Значение этих выражений заключается в том, что входящие в них величины раздельно учитывают влияние различных факторов на состояние системы константы К. учитывают влияние на химические потенциалы компонентов системы температуры (и давления), функции концентраций Л, — состава системы, а функции зависящие от состава и температуры, учитывают степень неидеальности системы. Хала показал, что величины R могут быть представлены в виде функций состава с помощью интерполяционных выражений с небольшим числом эмпирических констант. [c.375]

Таким образом, если между реагентами и другими компонентами системы имеет место термодинамическое взаимодействие (индивидуальные части этого взаимодействия, как правило, остаются неизвестными), то присутствие этих не участвующих в стехиометрическом уравнении веществ может более или менее сильно повлиять на значения равновесных концентраций. Разумеется, такое положение будет справедливым, если термодинамическое взаимодействие между участниками реакции и другими компонентами системы (сольватация, взаимная поляризация и т. д.) будет наблюдаться стационарно, а не только в момент образования активированного комплекса реакции. Другими словами, влияние постороннего вещества на константу равновесия Кс будет существовать тогда, когда оно образует с реагентами неидеальный раствор (твердый, жидкий, газообразный), или весьма тонкую смесь типа эвтектики. В этом случае силы взаимодействия между молекулами или атомами разных веществ дают иное термодинамическое состояние системы по сравнению с состоянием в отсутствие таких сил. Таким образом, постороннее вещество (катализатор, растворитель) вызывает добавочное поле, которое вносит соответствующее изменение в состояние системы. [c.169]

Одним из самых распространенных реализуемых вручную методов расчета фазового равновесия мн гокомпонентных смесей является метод расчета по графикам и номограммам с использованием давления сходимости. В результате анализа и обработки экспериментальных данных по фазовому равновесию в углеводородных многокомпонентных системах было установлено, что в качестве одного из параметров состояния, характеризующих распределение компонента в равновесных фазах, может быть использовано давление, при котором константа фазового равновесия этого компонента ->1. Такое давление назвали давлением сходимости (давлением схождения). При помощи давления сходимости учитывается неидеальность смесей или влияние состава смеси на константы,фазового равновесия. Подробный обзор методов расчета, основанных на давлении сходимости, выполнен в монографии [II]. Не останавливаясь подробно на содержании этих методов, отметим, что все они базируются на средних свойствах смеси и дают удовлетворительные результаты только для давления сходимости 35 ПМа [4], т. е. не рекомендуются для низколетучих компонентов и отрицательных температур. На основе давления сходимости в работе [12] получены новые зависимости, позволяющие рассчи 1ывать константы равновесия метана в смеси с тяжелыми углеводородами в широком диапазоне изменения давления системы. [c.44]