Полоса поглощения главная

Главным условием квалифицированного применения методов колебательной спектроскопии является надежное отнесение наблюдаемых в эксперименте полос поглощения (ИК) или испускания (КР) к тому или иному типу колебания связей, выявление характеристических частот колебаний. Ниже рассмотрены лишь отдельные представители пероксидов различных классов. Соединения отобраны исходя из их практической значимости, а также надежности экспериментальных данных. [c.144]

В области основных частот валентных колебаний ОН-групп воды наблюдается несколько полос поглощения, главные из них — 3520 и 3580 см — приписывают симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды в ассоциатах вода — растворитель, широкую полосу 3428 см.- — поглощению жидкой воды. Наряду с перечисленными наблюдается еще ряд полос, однако интерпретация многих из них до сих шор еще не однозначна. [c.44]

Основную роль в поглощении лучистой энергии в атмосфере играют кислород, озон, углекислый газ, водяной пар и пыль. В целом атмосферой поглощается 17—25% солнечной радиации. Кислород имеет полосы поглощения главным образом в ультрафиолетовой части спектра. [c.1004]

Дополнительные возможно< ти использования УФ-сНектров для установления строения молекул возникают при выявлении количественных, полуколичественных и качественных корреляций положения и интенсивности полос поглощения (главным образом К- и / -полос) с элементами структуры молекул. [c.57]

После выбора аналитических спектральных полос для компонентов смеси производится калибровка при помощи измерения интенсивности поглощения всех компонентов на выбранных длинах волн. Интенсивность обычно измеряется удельным поглощением. Для удобства мсжно измерять интенсивность каким-либо другим образом, причем это зависит от того, в каких единицах желательно полу шть результат. Так, если анализируются образцы паров, концентрация будет выражаться в единицах давления, а результаты будут выражены в молярных процентах. Для жидкостей можно выбрать единицы, дающие результаты прямо либо в весовых процентах, либо в процентах по объему жидкости. Весьма желательно исследовать выполнимость закона Бэра путем построения графика зависимости поглощения от концентрации главного компонента смеси для каждой полосы поглощения. Описаны методы [5], по которым, если это необходимо, можно ввести поправку на нелинейность. [c.318]

Природа полос поглощения в ультрафиолетовой (10—400 нм) и видимой (400—760 нм) областях спектра одинакова и связана главным образом с числом и расположением электронов в поглощающих молекулах и ионах. В инфракрасной области (0,8—1000 мкм) она в большей степени связана с колебаниями атомов в молекулах поглощающего вещества. [c.178]

Интенсивность полос поглощения в колебательных спектрах зависит, главным образом, от дипольного момента связи. Так, например, для предельных углеводородов, где имеются только связи С—С и С—Н с небольшим дипольным моментом, интенсивность большинства полос невелика. Органические соединения, содержащие кислород, имеют обычно большой дипольный момент и интенсивные полосы поглощения. [c.293]

Для соединений, которые имеют полосы в ультрафиолетовой или видимой областях спектра, удобно использовать их в качестве аналитических. Но это удается сделать сравнительно редко, главным образом при открытии определенных примесей, так как поглощение в этих областях спектра мало специфично и его трудно использовать для открытия одного из соединений в присутствии других, близких по строению и химическим свойствам. Но если основные вещества в анализируемой пробе не поглощают в видимой и ультрафиолетовой областях вообще или по крайней мере в тех местах, где лежат полосы поглощения открываемых веществ, то эти полосы всегда удобно использовать в качестве аналитических. [c.328]

На основании своих исследований Кун и Фрейденберг сформулировали так называемое вицинальное правило, согласно которому вызываемые замещением изменения вращения возникают главным образом вследствие изменения анизотропии полосы поглощения подвергшейся замещению группы и лишь в малой степени являются следствием изменения влияния данной группы на другие заместители. Упомянутое выще влияние на другие заместители Кун и Фрейденберг назвали вицинальным действием . [c.297]

Предельное разрешение двух спектральных линий одинаковой интенсивности достигается при таком их наложении, когда главный максимум дифракционного изображения % налагается на первый минимум дифракционного изображения щели лучами с длиной волны Я-< -АЯ, (предел разрешения Релея). Очевидно, что две полосы поглощения "к И могут быть разрешены, т. е. зафиксированы раз- [c.39]

Для этой реакции увеличение энтальпии составляет 2816 кДж на 1 моль глюкозы (теплота сгорания глюкозы). Главные полосы поглощения хлорофилла лежат в областях длин волн 425 и 660 нм, а это отвечает энергии примерно 280 и 180 кДж на 1 моль фотонов соответственно. Отсюда следует, что для превращения каждого моля двуокиси углерода в глюкозу необходимо несколько молей фотонов. Фотосинтез — чрезвычайно сложный процесс. [c.401]

Электронные полосы поглощения обычно довольно широки их ширина, измеряемая на уровне полувысоты, составляет 3000—4000 см . Связано это главным образом с тем, что электронное возбуждение сопровождается переходом молекулы на более высокие колебательные и вращательные подуровни. Вклад в уширение полос вносит также неоднородность окружения молекул в растворе. Форма полос поглощения в некотором приближении определяется принципом Франка—Кондона. [c.14]

Спектр звезд зависит не только от химического состава, но и от их температуры. Различие температур вызывает разнообразное состояние атомов химических элементов в атмосфере звезды. Последнее обстоятельство определяет главным образом большие разновидности спектров звезд. Поясним это положение несколькими примерами. Звезды класса М имеют температуру, поверхности около 3000° это самые холодные звезды плоской составляющей Галактики. При такой температуре могут существовать некоторые химические соединения, такие, как окись титана, которые образуют в спектре широкие полосы поглощения. Звезды классов К и G имеют температуру поверхности 4000—6000°. В спектрах этих звезд преобладают линии атомов металлов. В звездах класса F температура поверхности равна около 7500°, вследствие чего возможна ионизация атомов металлов. Поэтому в спектрах звезд этого [c.48]

Жидкости и твердые вещества исследуются в виде тонких пленок, осажденных на хорошо отражающую зеркалы то подложку. Главная трудность заключается в том, что образец должен быть не только очень тонким, но и определенной толщины, в противном случае внешние слои будут поглощать энергию, излучаемую внутренними. Градиент температуры также создает проблемы. Для образца подходящей толщины полосы поглощения будут наблюдаться и в испускании другими словами, спектр будет обращенным. Толстые образцы дают контуры с интенсивными полосами, приближающиеся к кривой излучения черного тела. В соответствующих условиях хорошие спектры излучения дают газы [49]. Спектры излучения можно получить и на обычных диспергирующих спектрометрах, но с большими трудностями и худшими результатами [32]. [c.122]

Уже отмечалось, что в случае колебательных спектров паров и газов полосы поглощения имеют вращательную структуру, образующуюся в результате наложения вращательных энергетических уровней на колебательные. В жидком состоянии и растворе вращательная структура исчезает, так как вращение сильно затруднено. (Молекулы с малыми моментами инерции, находящиеся в неполярных растворителях, должны, по-видимому, иметь неквантованное вращение [146].) По сравнению с узкими линиями все полосы поглощения имеют контуры, симметричные относительно центрального максимума со слабыми крыльями в обе стороны. Факторами, оказывающими влияние на распределение интенсивностей в газах [223], являются естественная ширина ЛИНИН, возникающая из-за затухания излучения, эффект Доплера, ударное уширение и специфические межмолекулярные взаимодействия. В конденсированных фазах контуры полос обусловлены главным образом столкновениями ближайших соседей и специфическими взаимодействиями. Иногда важное значение приобретают также изотопное расщепление, резонанс Ферми и горячие полосы (стр. 151). [c.150]

Введение трехвалентных ионов в узлы стетраэдрической координацией, например АР+ вместо 51 +, во всех случаях вызывает смещение полос поглощения главного валентного колебания 51—О (область от 900 до 1100 см ) в сторону меньших частот за счет увеличения в среднем расстояния (51, А1)—О и полного характера связи. [c.62]

Можно сомневаться в возможности применения одночленной формы урапнения дисперсии, так как известно, что для некоторых непредельных углеводородов существует несколько полос поглощэния (каждой из которых соответствует свое значение о). Однако даже для этих соединений главная полоса поглощения, положение которой может быть выяснено ао уравнению дисперсии в одночлешюй форме, находится в далекой ультра- [c.254]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см". Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СНз-групп при 2965 см . Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс-1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%- [c.201]

В УФ-спектре циклогексенового я-комплекса наблюдали полосы поглощения с максимумами 220 нм средней интенсивности, 255 нм наибольшей и 345 нм слабой интенсивности. Спектры циклогексенового я-комплекса и я-аллильного комплекса Рс1С12 различаются главным образом соотношением интенсивностей полос с максимумами соответственно 220 и 255 нм, 218 и 245 нм. В первом случае наибольшую интенсивность имеет полоса 255 нм, во втором 218 нм. [c.126]

Образует бесцветные волокнистые или призматические кристаллы со спайностью по (ПО) удлинение положительное /1 =1,612, Лт= 1,610, Пр= 1,605 (—) 2 V =70°. Под электронным микроскопом — волокнистые или игольчатые кристаллы небольшого размера, образующие скопления. ИКС полосы поглощения синтетического гиллебрандита при (см ) 3626, 3584, 1154, 1078, 1025, 990, 968, 934, 903, 840, 722, 646, 590, 540, 509, 468 полосы поглощения природного гиллебрандита при (см ) 3638, 3563, 1150, 1074, 1031, 1017, 987, 968, 930, 898, 854, 762, 647, 570, 530, 510, 468. ДТА главный эффект дегидратации при (—) 540—600°С, по другим данным 540—630 или 540—560°С. Продукт дегидратации — неориентированный - 2S. Потеря массы (по статическому методу) в основном в пределах температур 520—540°С. Плотность 2,69 г/см . Твердость 5,5. Растворяется в НС1. Синтез гиллебрандита может быть осуществлен из смесей кремниевой кислоты или тонкомолотого кварца и извести по различным режимам гидротермальной обработки. Например, при использовании кремниевой кислоты из смесей с /S=l,8 при 250°С в течение 12 суток с /S = 2 при 200°С в течение 7 суток при использовании тонкомолотого кварца из смеси /S=l,75 при 225°С в течение 5 суток. При синтезе навеску СаО заливают 6-кратным количеством воды, перемешивают, в полученную сметанообразную массу добавляют необходимое количество кремнекислоты (с 18—23% Н2О) и воды до отношения В/Т = 4, массу тщательно перемешивают и подвергают гидротермальной обработке. Синтетически может быть получен также из - 2S и плохо закристаллизованных тобер-моритов гидротермальной обработкой насыщенным паром под давлением обычно при температурах от 150 до 250°С. Встречается в природе в виде радиально-волокнистых масс белого цвета. Образуется в портландцементном тесте при пропаривании, обнаружен как одна из фаз известково-кремнеземистых изделий автоклавного твердения. [c.297]

Два родственных оптических метода — дисперсия оптического враи ения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД), отличаются от упоминавшихся выше тем, что используются почти исключительно для стереохимических целей. Так, практически только эти методы (вместе с простой поляриметрией) позволяют отличить друг от друга оптические антиподы, а также вообще оптически активные формы от рацемических. Кривые ДОВ и КД особенно чувствительны к изменениям пространственного строения молекул. Например, УФ-спектры кетонов любого строения имеют практически одинаковый характер — главное в них, это полоса поглощения карбонильного хромофора в области 300 нм. Характер же кривых ДОВ оптически активных кетонов существенно зависит от окружения хромофора — от строения всей молекулы в целом и, прежде всего, от расстояния между хромофором и асимметрическим центром. [c.86]

Вместе с тем ФС первого поколения обладают рядом недостатков, главным из которых являются следующие длинноволновая полоса поглощения лежит в области 620 нм, а свет с подобной длиной волны плохо проникает в ткани контрастность накопления ФС в опухоли по отношению к окружающей ткани не превышает 2.5-3.0 медленное выведение препаратов из организма и связанная с этим фототоксичность. [c.16]

Оксииндолы, вероятно, можно рассматривать как производные залю-щенного ацетанилида, в которых образование цикла приводит к уменьшению интенсивности главной полосы поглощения около 250 мкм. Это иллюстрируется, например, спектрами 2, 5-диокситриптамина п п-оксиацога-нилпда [c.121]

Число всевозможных колебаний многоатомных молекул и соответствующих им полос поглощения очень велико. Отнести отдельные колебания к определенным полосам поглощения чевозможно без знания некоторых общих закономерностей вероятных частот различных типов колебаний. Главное правило, основанное на экспериментальных данных и теоретических предпосылках, состоит в том, что колебания атомов одинаковых групп, входящих в различные молекулы, отличаются незначительно. Не следует, однако, [c.199]

В табл. 123 указаны главные полосы поглощения ионов металлов в вслрплх растворах. Этн данные соответствуют акво-комплексам М(1-120)ц , за исключением случаев Р(1(.Н20)Г и Ая(Н20) 5, И]. [c.244]

Полосы поглощения замещенных бензольных колец почти всегда сдвинуты в сторону более низких энергий относительно полосы поглощения исходного углеводорода. Чем сильнее выражена способность замещающих групп оттягивать на себя или отдавать электроны, тем больше батохромный сдвиг. Величина сдвига коррелирует с постоянной Гаммета (J. Так, первая полоса поглощения тирозина в воде смещена на 2600 см в красную сторону от полосы бензола, тогда как для диссоциированного тирози-нового аниона сдвиг составляет 4700 см — в очень грубом приближении сдвиг действительно пропорционален Стр (табл. 3-9). Особенно большой сдвиг наблюдается в тех случаях, когда в одном и том же кольце присутствуют противоположные по характеру функциональные группы (например, электронодонорные и электроноакцепторные). Эффект пар заместителей в орто- и Л1ета-положениях примерно одинаков (в отличие от влияния этих заместителей на реакционную способность). Когда замещающие группы находятся в пара-положении, спектральные сдвиги оказываются несколько иными. При наличии более чем двух замещающих групп характер спектра определяется главным образом двумя группами, оказывающими наиболее сильное влияние. Полезные эмпирические правила можно найти в работах [32] и [33]. [c.20]

Н. Е. Веденеева предложила дублетную теорию адсорбции красителей на глинах [25]. Эта теория объясняет смещение полос поглощения на спектральных кривых окрашенных суспензий изменениями состояния молекул красителя из-за перераспределения связей или смещения электрических зарядов. Подобные изменения вызваны ионной связью одной из аминогрупп катиона метиленового голубого в его мономерной форме с анионными участками поверхности минерала и менее прочной (дублетной) связью второго активного участка поверхности, предпочтительно гидроксила, с центральным атомом азота. Наличие двух максимумов на спектральных кривых — бато-хромного в области 660—670 ммк и главного гипсохромного около 565—580 ммк — связано с существованием обеих форм связи (дублетная адсорбция), тогда как батохромный эффект характеризует лишь одну ионную связь. Некоторые ионы, обладающие, по В. К. Се-менченко [85, 86] малым обобщенным моментом, такие как калий, аммоний, гидроксоний и другие, нарушают дублетную связь, сохраняя лишь одноточечное ионное зацепление. В том же направлении действуют высушивание и нагревание. [c.68]

Для понимания природы и механизма парникового эффекта важно также знать, что вклад одного и того же компонента в общий поток излучения сильно зависит от его распределения в толще атмосферы. Проиллюстрируем это на примере трех главных "парниковых газов - паров воды, озона и СО2. Из рис. 3.1 видно, что полоса поглощения молекулы диоксида углерода с центром при 15 мкм в значительной степени перекрыта полосами водяного пара. Отсюда можно было бы сделать вывод, что роль СОа в поглощении радиации не столь уж и велика. Однако, если мы обратимся к рис. 3.3, на котором приведены полученные в ходе реальных наблюдений в январе 1972 г. вертикальные профили Н2О и О3, то увидим, сколь велик градиент концентрации паров воды. Напротив, диоксид углерода довольно равномерно перемешан в слое воздуха от примерно 1 до 70 км. Следовательно, выше 2-3 км главным поглотителем восходящего тепловогоИзлучения подстилающей поверхности может оказаться именно СО2, и это умозаключение подкрепляется представленными в табл. 3.2 результатами расчетов. [c.81]

До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полось[ поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. [c.91]

Дана классификация молекулярных структур орто-замещенных фенолов в зависимости от И К спектров в области частот валентных колебаний свободных и связанных гидроксильных групп. Главными характеристиками ИК спектров фенолов в области частот у(ОН) при их дифференциации являются число и форма полос, их относительная интенсивность, значения волновых чисел в максимумах. Дополнительно могут бьггь использованы рштегральная интенсивность и полуширина полосы поглощения Ду1/2- [c.36]

На примере систем 3,4—бензпирен — урацил, 3,4 —бензпирен— ДНК, на основании наблюдаемого изменения соотношения интенсивностей полос поглощения, соответствующих неплоским деформационным колебаниям ароматических С-Н-связей канцерогена, и появления новой полосы при 860см , сделан вывод о химическом взаимодействии в системах канцероген — нуклеиновая кислота. В ИК-спектрах препаратов нуклеиновых кислот (и-РНК, р-РНК, т-РНК), выделенных из нормальных и раковых клеток, обнаружены отличия, однако специфичность их пока не подтверждена, а воспроизводимость не достигнута. Главная причина невоспроизводимости спектроскопических данных состоит в биохимической части — невоспроизводимости препаратов ДНК и РНК для спектрального исследования. [c.95]

О повышенной лабильности электронного строения пептидной группы свидетельствуют также необычно высокие значения интегральных интен- вностей ее полос поглощения, определяемых главным образом производ- Ыми Э(1,/Э<7,. Сравним несколько значений интенсивностей колебаний фор- вмида со значениями интенсивностей тех же по форме колебаний в дру-молекулах. Так, интенсивности полос симметричных и антисимметричных колебаний NH2 в метиламиде (3360 и 3423 см" ) составляют 0 003 и 0,003 (D/A) , а в формамиде (3445 и 3545 см ) - 1,04 и 1,12 (D/Af. [c.141]

Уже много десятилетий такое представление является общепринятым, по существу единственным. Оно, действительно, объясняет физические и химические свойства амидов и пептидных групп в сложных молекулах. Стабилизация электронного строения пептидной группы в виде суперпозиции форм I и II осуществляется за счет взаимодействия неподеленной пары электронов атома N с тс-электронами связи С=0. Модель Полинга подтверждается многочисленными данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым длины связи N- в амидах и пептидах короче, чем в аминах, а длина связи С=0 больше, чем в альдегидах и кетонах, плоским строением пептидной группы, а также ее существованием в транс- и <мс-конфи-гурациях, разделенных высоким потенциальным барьером. Резонансная модель не противоречит колебательным и электронным спектрам ассоциированных амидов и пептидов. Так, понижение частоты валентного колебания С=0 (полоса амид I табл, 11,4) и повьш1ение частоты валентного колебания N- (полоса амид II) согласуется со снижением л-порядка первой связи и появлением л-порядка второй. Резонно также связывают гипсохромное смещение УФ-полос поглощения амидов с большим вкладом в распределение электронной плотности цвиттер-ионной формы. Осцилляцией между двумя альтернативными каноническими структурами I и II хорошо объясняется и главная особенность пептидной группы - лабильность ее электронного строения. [c.150]

Основные полосы светопоглощения азотнокислых растворов ялyтoния(VI) лежат в области длин волн 830—835, 958 и 990 ммк. Главный максимум светопоглощения Pu(VI) при 830 ммк начинает исчезать в растворах с концентрацией азотной кислоты выше 4—5 М [125, 126]. Одновременно появляется новая полоса поглощения в области 812 ммк [125, 126], а по данным других авторов [3, гл. 9], в области 819 ммк, интенсивность которой увеличивается с повышением концентрации азотной кислоты. Последнее связано с образованием анионного комплекса Pu02(N0з)з [c.157]