Стирол сополимером метилакрилата с метилметакрилатом

Рис. 9.9. Температурная зависимость в- сополимеров метилакрилата и метилметакрилата со стиролом а—сополимер МА—стирол, 10 Гц [/ — 100 0% (мол.) 2-.-40 50 3—14 86] б—сополимер ММА-стирол, 20 Гц [/-100 0% (мол.) 2—93 7 3—81 19 4-24 76].

Рис. 164. Газовые хроматограммы продуктов пиролиза сополимеров метилметакрилата, содержащих стирол, метилакрилат и этилметакрилат [56].

Тобольский и сотр. [1378] приводят данные о сополимеризации метилметакрилата со стиролом в присутствии суспензий Li и Na, находящихся как в неразбавленных мономерах, таки в 20%-ных растворах этих мономеров в углеводородах, тетрагидрофуране, триэтиламине и в жидком NH3. Получен жидкий сополимер стирола с метилметакрилатом с мол. в.— 1500 [1388]. Привитые сополимеры стирола и метилакрилата получили Джонс [1389] и другие исследователи [1390]. [c.494]

На рис. 9.9 представлена температурная зависимость для сополимеров метилакрилата (МА) и метилметакрилата (ММА) со стиролом. Эти сополимеры отличаются друг от друга только наличием в молекуле одного из них метильных групп в а-положении, [c.254]

Радиационная сополимеризация. При облучении р-частицами или у-лучами эквимолярных смесей метилметакрилата со стиролом в массе образуются сополимеры, содержащие 50,5—53 мол. % стирола. Аналогичные продукты были получены в таких растворителях, как толуол, диметилформамид и нитрометан хотя скорости сополимеризации при этом несколько меньше. Составы сополимеров и константы сополимеризации соответствуют свободно-радикальному механизму. Скорость сополимеризации уменьшается с ростом содержания стирола По радикальному механизму протекает также инициированная 7-лучами сополимеризация стирола с метилакрилатом и 2-винилпиридина с метилметакрилатом в массе или в бензольном растворе а также сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом в массе, диметилформамиде, толуоле нли пропионитриле при —78° С. [c.456]

При сополимеризации метил-, этил- и бутилметакрилата с 4—16% бутадиена или изопрена образуются жесткие структуры, растворимые в органических растворителях (при содержании диена бо-дее 20% образуются нерастворимые сополимеры). Литьем под давлением из этих растворимых сополимеров (даже без пластификаторов) получают изделия с высоким пределом прочности при статическом изгибе. Особые сорта резин, пригодные для эксплуатации при высоких температурах, были получены вулканизацией сополимеров метилакрилата или смесей метилакрилата со стиролом (3 1) с 3—3,5% изопрена Добавление к реакционной смеси этил-ацетата предотвращает сшивание, а температура стеклования остается ниже 25° С. Сообщалось, что в процессе отверждения этих каучуков образуются продукты, сохраняющие прочность и эластичность при 150—160° С, но хрупкие и жесткие при комнатной температуре. Ударопрочные композиции были получены смешением поливинилхлорида с сополимерами, содержащими 50—75% звеньев метил-, бутил- или 2-этилгексилакрилата или метилметакрилата и 25 —50% звеньев бутадиена или изопрена [c.474]

Наблюдалось [1240] существенное влияние растворителя на гипохромизм сополимера стирола с метилметакрилатом при 269,5 нм. В работе [1241] были определены величины молярной поляризации и среднего дипольного момента ряда сополимеров стирола с метилметакрилатом. Эффективное значение дипольного момента метилметакрилатных единиц в сополимерах возрастает с увеличением процентного содержания стирола, причем предельное значение близко к величине, наблюдавшейся для сложных эфиров. Обработка результатов для расчетов распределения звеньев проводилась методом наименьщих квадратов. Хотя в данной работе получена хорошая корреляция, такой подход к исследованию распределения звеньев характеризуется недостаточной чувствительностью. Молярная поляризуемость метилметакрилатных единиц, находящихся в центре тройных СМС-звеньев в сополимерах стирола с метилметакрилатом, только на 20% превышает соответствующую величину для единиц, расположенных в центре МММ-звеньев. Для метилакри-латных единиц в сополимерах стирола с метилакрилатом это различие еще меньше. [c.287]

Молекулярный вес сополимеров, полученных из метилметакрилата и стирола, винилацетата или метилакрилата, взятых в количестве 5—25% его веса, достигает приблизительно 82 ООО. Пластикация полимера при 120—170° понижает его молекулярный вес примерно до 20 ООО, что делает полимер пригодным для формования под Давлением [98]. [c.148]

Композиционная неоднородность сополимеров — фактор, влияющий на свойства материала. Известно, что механические свойства сополимеров стирола и метилметакрилата, а также винилхлорида и метилакрилата изменяются в зависимости от композиционной неоднородности сополимера [16]. [c.13]

Кудрявцев и Жаркова [687] изучали омыление сополимеров акрилонитрила раствором НС1 концентрацией 0,4 М в водноацетоновом растворе при 30—50°. По скорости омыления сополимеры располагаются следующим образом акрилонитрил — стирол, акрилонитрил — винилхлорид, акрилонитрил — метилметакрилат, акрилонитрил — винилиденхлорид, акрилонитрил — метилакрилат, однако резкого различия в скоростях омыления и энергиях активации не наблюдается. [c.577]

Сополимер стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом [c.124]

При изучении спектров ПМР сополимеров метакриловой кислоты со стиролом при 300 МГц было показано [1211], что для этих спектров характерно наличие хорошо разрешенных резонансных сигналов протонов метиновой группы, которые можно использовать для исследования распределения звеньев. Распределение мономерных звеньев в сополимерах стирола с диоксидом серы изучалось с помощью спектроскопии ЯМР С. Было установлено, что при температурах выше 40 °С образования чередующихся звеньев в соотношении 1 1 не происходит. Были идентифицированы сигналы, относящиеся к тройным звеньям, которые наблюдались наряду с большим числом других резонансных сигналов, относящихся к углероду метиновой и метиленовой групп и к четвертичному атому углерода. Проведен [1212] расчет распределения звеньев и степени стереорегулярности по данным спектроскопии ПМР для сополимеров метилакрилата с метилметакрилатом, полученных радикальной и анионной сополимеризацией. [c.284]

Было показано, что относительные реакционные способности мономеров в значительной мере независимы от типа процесса или среды. Смит и Уолл с сотр. установили, что различия между реакционными способностями стирола и метилметакрилата при сополимеризации их в массе, растворе и эмульсии невелики. Аналогичная индифферентность к типу процесса наблюдалась при сополимеризации акрилонитрила с метилакрилатом или метилметакрилатом в массе и эмульсии 224,241 Реакционная способность стирола при сополимеризации с метилметакрилатом также постоянна (в пределах ошибок эксперимента) при использовании растворителей с различной диэлектрической проницаемостью, например бензола и ацетонитрила или метанола, из которых сополимер осаждается [c.452]

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

ОТ объемной доли одного из компонентов. Точками здесь показаны экспериментальные данные, а сплошные кривые построены согласно уравнению (2.26) в предположении, что для сополимера мети-лакрйлат-стирола Д = 0, для метилакрилат-метилметакрилата Д = 600 Дж/моль и для винилацетат-винилхлорида АЕ = =—1780 Дж/моль. Экспериментальные точки сравнительно неплохо ложатся на теоретические кривые. Небольшие расхождения могут быть связаны с ограниченной применимостью использованного-допущения о случайном распределении в системе компонентов к дырок. При значительных отличиях АЕ от нуля при его положительных значениях вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет увеличиваться, а вероятность, образования дырок в тех местах, где таких контактов двух компонентов больше, будет уменьшаться. Наоборот, если АЕ вел> ко и отрицательно, вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет уменьшаться, а вероятность образования дырок в местах, где таких контактов больше, будет увеличиваться, ибо образование их в данном случае потребует меньшей энергии. [c.51]

Смете, Пут и др. [708—710] описали привитые сополимеры стирола и полпметилметакрилата, а также стирола и сополимера метилакрилата с метилметакрилатом, содержащим трет.бутилнероксидиые группы. Исходный полимер был получен сополимеризацией метилметакрилата с ак-рилхлоридом, с последующим замещением хлора действием трет.бутил-гидроперекиси [c.142]

Рис. 3. Выход и состав сополимеров винилэтилсульфида с метилакрилатом (/), метилметакрилатом (2), стиролом (5) (60° 0,2% динитрила азоизомасляной кислоты, 100 час.)

В качестве ингибиторов полимеризации эфиров а-хлоракри-ловой кислоты применяют тетраоксилейкоантрахинон, хлор-анил °°9, 4010 Получены сополимеры метил-а-хлоракрилата (Ml) с винилхлоридом и с винилиденхлоридом (Мг) константы сополимеризации ri = 0,14 и Гг = 4,4 а также с акрилонитрилом 91 и с акриловым эфиром оксисульфокислоты 494 Термостойкость сополимеров указанного эфира с винилхлоридом выше, чем термостойкость поливинилхлорида ". При сополимеризации а-хлоракрилового эфира 2-этоксиэтанола и ди-а-хлор-акрилового эфира этиленгликоля с метилакрилатом, метилметакрилатом и стиролом сжатие полимеризующейся системы не является линейной функцией состава сополимера [c.624]

Данные для ряда сополимеров уже приводились в табл. 8, 10 и 13. Поскольку хи.мическая гетерогенность в этом случае имеет. место в частях молекул размеро.л меныие размеров суб.молекул Рауза, то хн. 1ический состав последних в среднем одинаков и изменение соотношения мономеров оказывает влияние прежде всего на локальный коэффициент трения. Это можно проиллюстрировать на примере исследованных Тобольским и др. [20,51] бутадиенстирольных сополимеров, для которых параметры п и /г, характеризующие форму их вязкоупругих функций, имеют приблизительно одинаковую величину (см. табл, 13), хотя положение их переходных зон на шкале временн весьма различно. Аналогичный эффект можно обнаружить при рассмотрении изохронных или псевдонзохроьщых данных, подобных приведенным на фиг, 102, Так, Дженкел и Хервиг [53], изучая сополимеры стирола и метилакрилата, нашли, что максимум tg 3 (измеренный для кручения при частоте 0,14 eк ) при увеличении содержания стирола сдвигается по оси температур на величину от 20 до 110°, острота же максимумов не претерпевает существенных изменений. С другой стороны, Каван ) в недавно проведенном исследовании сополимеров метилакрилата и метилметакрилата обнаружил различия как в форме, так и в расположении кривых релаксационного модуля. [c.312]

В патенте фирмы Monte atini сообщается, что блоксополимеры, например этилена с бутеном, пригодны в качестве исходных веществ для получения привитых сополимеров методом радикальной сополимеризации с использованием перекисей в качестве инициаторов. К бутену могут быть привиты такие мономеры, как стирол, метилакрилат, метилметакрилат и хлористый винил. [c.178]

Сополимеры акриловых мономеров со стиролом значительно менее чувствительны к действию радиации, чем их гомополимеры Степень защитного действия возрастает с увеличением содержания стирола до 50%, но при последующем увеличении остается постоянной. При анализе газов, образующихся в процессе облучения сополимеров метилметакрилата со стиролом, меченным дейтерием обнаружены дейтерировапные и педейтерированные метан, метил-формиат, метанол, а также окислы углерода. Эти продукты образуются при отрыве атомов водорода полимера радикалами, возникшими из нестабильных боковых сложноэфирных групп- Нет данных о гибели указанных радикалов в результате рекомбинации. а-Дей-терированные стирольные звенья более чувствительны к действию радиации, чем (3- или и-дейтерированные. При облучении сополимеров метилакрилата со стиролом-1)1 реакции переноса не протекают, а результатом облучения является гелеобразование, сильно замедленное по сравнению с аналогичным процессом в полиметилакри-лате. [c.457]

Полученные вещества оказались эффективными для инициирования привитой сополимеризации стирола, винилацетата [23] и метилметакрилата [10]. Полученный аналогичным методом сополимер метилакрилата и акри-доилхлорида, содержащий перекиси, инициировал привитую сополимеризацию стирола [11]. В этих экспериментах, как и в случае полимерных перекисей, скорости прививки пропорциональны корню квадрат ному из концентрации макромолекулярного инициатора. [c.86]

А. Д. Абкин [20] с этих же позиций рассмотрел явления совместной полимеризации. Скорость совместной полимеризации и состав образующегося сополимера дают возможность вычислить константы скорости реакции того или иного радикала но отношению к той или иной мономерной молекуле. На основе констант скоростей взаимодействия молекул данной природы с радикалами различного химического строения и радикалов данного химического строения с молекулами различной природы были составлены ряды реакционной снособности радикалов. Активность последних возрастает в ряду стирол, бутадиен, метилметакрилат, вннилцианид, метилакрилат, винилацетат. X. С. Багдасарьян [19] показал, что наиболее активные радикалы образуются из наименее активных мономеров. Следовательно, ряд реакционной способности мономеров антибатен ряду активности радикалов. Иначе говоря, чем легче реагирует с различными радикалами молекула, т. е. чем она активнее, тем труднее реагирует получаемый из этой молекулы путем разрыва двойной связи соответствующий радикал, т. е. тем он менее активен, и, наоборот, чем менее активна молекула (чем труднее она реагирует), тем более активным оказывается радикал, получаемый из нее путем разрыва двойной связи. [c.80]

Винилиденхлорид (В.) сополимеризуется с многими соединениями (табл. 1). Помимо двухкомпонентных сополимеров, получены также трех- и четырехкомпонентные В — винилхлорид — метилакрилат В — ви-нилхлорид-метилметакрилат В.— винилхлорид —акрилонитрил В. (5—20%) — винилхлорид (85—90%) — стирол (5—10%) В.— акрилонитрил —а-метилстирол В.— винилхлорид — трихлорэтилен В. (75—95%) — эфиры акриловой или метакриловой к-т (4—20%) — итаконовая к-та (1—5%) В. (8%) — стирол (41%) — метилметакрилат (25%) — акрилонитрил (26%) В. (89%) — метилметакрилат (6%) — акрилонитрил (4%) — акпиловая к-та (1%). [c.196]

В работе [1233] обсуждалась возможность использования поляризованной фосфоресценции сополимеров стирола с винилбен-зофеноном и флуоресценции сополимеров метилметакрилата со стиролом и метилакрилата со стиролом для определения состава сополимера, низкомолекулярных соединений и конформаций цепи. При исследовании люминесценции сополимеров стирола с акриловыми мономерами было показано, что относительные [c.286]

По-видимому, рассматриваемый метод модификации более перспективен в случае смешения полиамидов с полимерами карбоцепного ряда. В работе [14] описан способ получения полиамидных волокон из смеси поликапроамида с сополимерами ка рбоцепного ряда (сополимеры акрилонитрила со стиролом, метилакрилатом, метилметакрилатом и винилпиридином). Сополимеры вводились в расплав поликапроамида перед формованием волонна в количествах 1,0—5,0% (масс.). Большие добавки приводили к ухудшению прядомости расплава. Полученные смешанные полиамидные волокна имели такие же физико-,механические свойства, как капрон, но лучшую тепло- и светостойкость. [c.225]

Способ Национального бюро стандартов США анализа сополимеров на основе метилакрилата, метилметакрилата, этилакри-лата, стирола и др. методом газо-жидкостной хроматографии продуктов пиролиза сополимеров. Описана методика пиролиза. [c.152]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

Самоотверждающиеся полиметилметакрилатные пластмассы изготовляют как на эмульсионном полимере, так и на сополимерах метилметакрилата со стиролом или метилакрилатом. В обоих случаях получают смеси порошка полимера (пли сополимера) с метилметакрилатом, пигментом, красителем и инициатором. Обычно они состоят из 55—60% тонкодисперсного полимера, диспергированного в 35—40% мономера, содержащего инициатор. Красители или пигменты придают массе желаемый цвет, а жизнеспособность ее до отверждения часто регулируется добавлением некоторого количества ингибитора, например гидрохинона (0,0057о) или три-н-гексиламина ( %) [c.349]

Из других работ, в которых исследовались эфиры метакриловой кислоты, укажем на работу Лакошты [118], в которой приведены примеры определения полярографическим методом остаточного метилметакрилата в его полимерах и полиэфирных смолах, а также в стирол-метакриловых сополимерах. Как видно из табл. 9, где представлены значения полярографических характеристик метилметакрилатов и метилакрилатов [140], потенциалы полуволн метакрилатов смещаются в область более отрицательных значений по мере увеличения молекулярной массы эфира. Здесь сказывается в определенной мере положительный индукционный эффект алкильных групп, возрастающий [c.106]

При пиролизе сополимеров часто возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что соотношение между мономерными и немономерными продуктами может значительно изменяться. Это заставляет вводить дополнительные параметры, характеризующие процесс деструкции [ИЗ]. Экспериментальным подтверждением плодотворности такого подхода к деструкции сополимеров могут служить эксперименты Уолла по пиролизу сополимеров р-В-стиро-ла с метилметакрилатом, а также стирола с диметилфумаратом [113]. В первом случае наряду с исходными мономерами масс-спектрометр фиксирует образование стирола и р-В-метилметакри-лата, во втором — метилакрилата и р-фенилметилакрилата. Экспериментальные значения выходов хорошо совпадают с результатами расчета [уравнение (1У.7)], если б выбрать в пределах от 1 до 1,25. [c.150]

Рентгенографическое исследование аморфных сополимеров акрилонитрила с винилиденхлоридом, проведенное Гремийоном и Буле [721], показало, что с увеличением содержания в сополимере акрилонитрила от О до 40% число диффузионных максимумов на рентгенограмме уменьшается. Как показали Окамура, Утида и Нагао [722], жесткость сополимеров акрилонитрила возрастает в следующем порядке акрилонитрил — винилацетат, акрилонитрил — метилакрилат, акрилонитрил — стирол, акрилонитрил — метилметакрилат, акрилонитрил — метакриловая кислота, акрилонитрил — винилиденхлорид. Проведено фракционирование сополимеров акрилонитрила с винилиденхлоридом[723]. [c.578]

Сополимеры на основе производных акриловой и метакриловой кислот с винильными соединениями имеют также большое техническое значение. Хорошо известны сополимеры метилметакрилата о стиролом, метилметакрилата со стиролом и акрилонитрилом, метилакрилата с винилхлоридом и другие. [c.380]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология