Двойные углерод-углеродные связи спектры

Имеющиеся в таблицах значения характеристических частот изменяются в довольно широком интервале. Например, область валентных колебаний двойной углерод-углеродной связи находится в пределах 1580—1680 см . Интервалы различных групп часто перекрываются. Широкий интервал варьирования частот затрудняет расшифровку спектра, однако знание закономерностей изменения [c.279]

Рис. 1.7. Проявление двойных углерод-углеродных связей в ИК-спектре

В какой области лежит полоса поглощения двойной углерод-углеродной связи в ИК-спектре [c.159]

Ультрафиолетовые спектры. Ультрафиолетовые спектры могут дать много информации о структуре карбонильных соединений особенно это относится к сопряжению карбонильной группы с двойной углерод-углеродной связью (разд. 13.5). [c.618]

В ИК-спектрах алкенов имеются характеристические полосы поглощения двойной углерод-углеродной связи валентные колебания С—С-группы проявляются в области от 1680 до 1620 см (симметричные алкены могут не иметь в спектре соответствующей полосы), а деформационные - в области 1000-700 см Валентные колебания связи С—Н (в винильном остатке) наблюдаются в области 3150 см [c.45]

Двойную углерод-углеродную связь в алкенах легко идентифицировать с помощью ИК-спектров (полосы поглощения связей С—С и ==С—Н см. гл. 5) и ЯМР-спектров (химический сдвиг олефиновых протонов см. гл. 5). Наличие двойной связи легко установить и с помощью характерных для нее химических реакций. Описанные ниже весьма характерные для связи С=С химические реакции включают присоединение по двойной связи. [c.217]

ИК-спектры альдегидов и кетонов характеризу отся прежде всего интенсивным поглощением при 1710-1750 см обусловленным валентными колебаниями карбонильной группы. Поглощение карбонильной группы, сопряженной с я-системой арена или с двойной углерод-углеродной связью, наблюдается в области меньших волновых чисел - при 1670-1700 см Валентные колебания формильной С-Н-группы наблюдают при 2720-2820 см" . [c.191]

Исследование колебательных спектров полиэтилена показало, что при облучении быстрыми электронами в полиэтилене происходят глубокие изменения химической структуры возникают двойные углерод-углеродные связи, растет разветвленность цепей, полиэтилен из кристаллического состояния переходит в аморфное. При облучении на воздухе полиэтилен окисляется, вследствие этого возникают различного типа карбонильные и эфирные группы. [c.205]

Если полимеризацию винилхлорида проводить при большом избытке хлористого тре/п-бутилмагния , то образующийся низкомолекулярный ПВХ (по данным спектров ЯМР) не содержит на конце цепи двойных углерод-углеродных связей. Такой полимер имеет, по-видимому, строение [c.154]

В системе, состоящей из чередующихся простых и двойных углерод-углеродных связей, каждый атом углерода вносит по одному я-электрону. Если общее число я-электронов М, то в основном состоянии N/2 уровней энергии заполнены. Каждый из них занят парой электронов. В таком случае первая полоса поглощения в спектре молекулы возникает в результате перехода электрона при возбуждении с высшего заполненного уровня с квантовым числом N/2 на следующий свободный уровень N/2 Ч- 1. Энергия возбуждения АЕ, следовательно, будет равна [c.37]

Поглощение аллена в ультрафиолетовой области спектра наблюдается при тех же длинах волн, что и поглощение сопряженных диенов, однако оно характеризуется несколько меньшей интенсивностью (рис. 2) [23]. Удлинение цепи кумулированных двойных углерод-углеродных связей, подобно увеличению цепи сопряжения в полиенах, приводит к сдвигу поглощения в сторону более длинных волн. [c.21]

Адсорбция пропилена на олово-молибденовом катализаторе при комнатной температуре происходит с разрывом С = С-связи и образованием соединений типа окисей этилена или пропилена, а если адсорбция идет при 200°С, в ИК-спектрах наблюдаются полосы, относящиеся к С = С-связи, координационно связанной с поверхностью, и к С = 0-связи. При этом предполагается образование карбонилсодержащих соединений, координационно связанных с поверхиостью по двойной углерод-углеродной связи [155]. [c.58]

Ненасыщенные системы. Метод спектроскопии ЯМР дает в распоряжение исследователя ряд способов, с помощью которых мо кно установить конфигурацию заместителей у двойной углерод-углеродной связи. В случае дизамещенных олефинов измерение константы взаимодействия между протонами, расположенными по разные стороны от двойной связи, позволяет различать цис- и 7 гранс-изомеры (см. табл. 4.10). В ряде исследований соблюдалось условие Константы взаимодействия для олефинов были вычислены теоретически Карплусом [91], и найденные им величины согласуются с полученными на опыте. Поэтому, если имеется возможность проанализировать оба изомера, то можно нрийти к определенному заключению об их строении. В тех случаях, когда располагают только цис- или только транс-изомером, спектра ЯМР для подобного выбора явно недостаточно, за исключением тех случаев, когда константа взаимодействия является или большой (16—18 гц), или малой (6—9 гц). Каждый из таких крайних случаев довольно убедительно свидетельствует [c.262]

Стероиды с изолированными двойными углерод-углеродными связями селективно поглощают в УФ-области с интенсивным максимумом между 160 и 206 ммк (е 4—13-10 ), отвечающим л—я -переходу. Экспериментальное спектроскопическое исследование таких хромофоров связано со значительными трудностями, так как обычные спектрофотометры непригодны для измерений в области ниже 205—210 ммк. Поскольку такие приборы не могли замерить истинный максимум поглощения, проводилось измерение длинноволновой части кривой, причем полученное таким образом конечное поглощение при 205—215 ммк давало результаты, пригодные для различения типов двойных вязeй . Для той же цели успешно применялось комплексообразование двойных связей с тетранитрометаном , тетрацианэтиленом и иодом и снятие спектров переноса заряда, отвечающих образующимся л-комплексам. [c.10]

Идентификация олефиновых связей в органических молекулах представляет собой одну из самых плодотворных областей применения ЯМР-спектроскопии к структурным проблемам. Ранними примерами применения метода ЯМР к решению такого рода проблем в химии природных соединений являются работы Даубена и Ханса [44], посвященные изучению реакций с участием ф-сан-тонина, а также работы Робертса [19] и Эттлингера [53] по исследованию структуры кислоты Фейста. Спектры ЯМР дают информацию относительно всех типов олефиновых связей выводы делают на основании характеристических частот олефиновых протонов или по данным резонансного поглощения соседних протонов, в частности, протонов метильных групп (см. выше). В то время как инфракрасная спектроскопия способна дать достаточно надежную информацию только в отношении экзоциклических и л ис-дизамещенных олефиновых связей, пользуясь методом ЯМР, можно получить сведения о числе олефиновых протонов, о типе двойной связи, а во многих случаях также о геометрической конфигурации групп, расположенных вокруг двойной связи. Поскольку двойная углерод-углеродная связь дезэкрани-рует соседние протоны, эти протоны дают сигналы в области 4,5—8,0 м. д., хорошо отличимые от сигналов обычных, рассмотренных ранее типов водородных группировок. [c.239]

Полученные в настоящей работе данные указывают на то, что микроструктуре полн-К-фенил] 1альимида соответствует вариант (I). Определение непредельности поли меров действием хлористого иода показало отсутствие в полимере двойных углерод-углеродных связей. В то же время в ИК-спектре сохраняются полосы, характеристичные для мальимидных циклов, что отвечает структурам (I) и (II), но противоречит структуре (III). [c.41]

Наличие двойной углерод-углеродной связи в виниловых эфирах фосфористой кислоты подтверждено исследованием ИК-спектра. В спектре дибутилвинилфосфита присутствует интенсивная полоса поглощепия с максимумом 1640 см , характеризующая двойную углерод-углеродную связь. [c.306]

Упражнение 67. Формула / изображает тетрациклический, полностью ароматизованный углеводород хризен формулы II — IV изображают частично гидрированные хризены. Все эти вещества имеют свои характерные электронные спектры, поскольку в них имеются различные типы сопряжения двойных углерод-углеродных связей. Например, в соединении IV можно увидеть систему связей, имеющихся в нафталине. [c.177]

ИК-Спектр полученного продукта имеет сильную полосу поглощения в области 1650 см , которая может быть отнесена к двойной углерод-углеродной связи виниль-iiofi группы. и-Пропиловый эфир фепилацетилеиа в литературе пе онисаи. [c.90]

Кримм с сотр. " обнаружили в ИК-спектре ПВХ, полученного радикальной полимеризацией при 40—60 °С, весьма слабые полосы 540 и 590 см , которые они отнесли к колебаниям группы С—С1 с атомом галогена в макромолекулярной цепи у третичного атома углерода. В результате изучения реакций технического ПВХ с ацетатами свинца и кадмия при различных температурах было показано" , что при низких температурах взаимодействует только атом хлора в аллильном положении, а при более высоких температурах в реакцию вступает как аллильный хлор, так и атом хлора у третичного атома углерода. При этом во фракциях ПВХ с высоким молекулярным весом содержится больше атомов хлора у третичных атомов углерода, чем в низкомолекулярных фракциях полимера. Фракции ПВХ с низким молекулярным весом имеют больше атомов хлора, находящихся по соседству с двойной углерод-углеродной связью. [c.183]

Как видно из характера кривых, соединения, содержащие бисульфит в органической части молекулы и обладающие меньшилт числом двойных углерод-углеродных связей, имеют в ультрафиолетовой области упрощенные спектры поглощения. [c.63]

Таким образом,-единственный содержащийся в молекуле атом кислорода Находится в гидроксильной группе и исследуемое соединение относится к классу спиртов. Его формальная ненасыщенность, равная двум (10— 18/2 + 1), указывает, что соединение может содержать либо одну тройную связь, либо две двойных связи, либо двойную связь и кольцо. Вариант бициклического спирта, не, содержащего кратных свя-, зей, должен быть несомненно отвергнут, так как спектр имеет полосы поглощения в области кратных связей. Однако одновременно присутствие тройной и двойной связи исключается брутто-формулой, так что необходимо сделать окончательный выбор и объяснить происхождение второй полосы в области 1600—2300 см . Это — сложный случай, так как подтверждения наличия ни тройной, ни д войной связи (полос валентных или деформационных колебаний водорода при кратных связях) в спектре нет. Объяснить появле1 ие лишней полосы примесью к. основному веществу в данном случае нельзя, так как полосы валентных колебаний тро йных и двойных углерод-углеродных связей характеризуются невысокой интенсивностью, и отнесение 15—20-процентного поглощения за счет малых примесей было бы неправдоподобным. Известно одНако, что у многих ацетиленовых соединений в области 1600— 1700 см появляются слабые полосы составных частот скелетных колебаний и очень активных в ИК-спектре. деформационных колебаний С—С = С (основная частота последних лежит за длинноволновым кон цом воспроизведенного на рис. 1.11 участка спектра). В это же время у олефиновых соединений никогда не бывает поглощения в области 2000—2300 см , так что полосу при 1660 см следует приписать составной частоте ацетиленов. Итак, рассматриваемое соединение, судя по его составу и ИК-спектру, является алифатическим ацетиленовым спиртом с неконцевой тройной связью. Следует особо подчеркнуть, что при отсутствии брутто-формулы такой однозначный и определенный вывод сделать было бы нельзя. [c.26]

При взаимодействии двух молекул ацетона с анилином в присутствии кислотных агентов образуется гетероциклическое соединение А состава С12Н15Ы. В его спектре ПМР имеются сигналы трех групп СНз (причем две из них имеют одинаковые химические сдвиги), группы МН и протона у двойной углерод — углеродной связи. При пиролизе А превращается в 2,4-диметилхинолин. При действии уксусного ангидрида А дает Ы-ацетильное производное, которое можно окислить до о-ацетаминоацетофенона. Предложите структуру вещества А и схему его синтеза. [c.163]

Методом циклизации определили конфигурации л-диастереомерных непредельных дикетонов — 1,2-дибензоилэтиленов. Известны два изомерных соединения такой структуры одно из них плавится при 111 °С, другое — при 134 °С. Изомер, плавящийся при 134 °С, образует при реакции с гидразином циклический продукт — 3,6-дифенилпиридазин (7), что свидетельствует о его <ыс-конфигурации [формула (6) ]. Изомер, плавящийся при 111 °С, имеет транс-конфигурацию [формула (8)]. Вывод о конфигурации можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-изомер (8) окращен в интенсивно-желтый цвет, в то время как ц с-форма (6) бесцветна. Объясняется это тем, что молекула трансформы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, двойной углерод-углеродной связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных л-электронов по сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В (ис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра, и видимая окраска исчезает. [c.116]

ИК-спектр радиационного пoли-N-oк имaльимидa отличается от спектра мономера отсутствием полосы поглощения 770 см что также указывает на вовлечение в полимеризацию двойной углерод-углеродной связи. Наблюдается значительное уменьшение интенсивности полос поглощения 1790 и 1710 см- соответствующих карбонильной группе, что не было отмечено для других поли-М-заме-щенных мальимидов. Наряду с этим появились новые полосы поглощения в области 1600—1700 см-К Полоса поглощения около 1660 сж наблюдалась и в случае полимальимида [112]. Полагают, что ее появление связано с частичной энолизацией карбонильных [c.206]

Присоединение следующей молекулы фосфина вызывает переход в динамическое состояние. Это связано с дальнейшим нарастанием эффекта наруше--ния симметрии и переходом к полностью несимметричной форме связывания, т. е. к с-аллильному производному. Следует напомнить, что -координационное состояние для палладия является предпочтительным. Присутствие в растворах б-формы, а не какой-либо другой, Коттон и сотр. подтверждали [607] ИК-данными спектр раствора ( 3H5Pd l)2 и PPhg в хлороформе содержит полосу около 1630 см , характерную для свободной двойной углерод-углеродной связи. Впоследствии, однако, это утверждение было поставлено под сомнение [608]. [c.316]

Структура, приписываемая нами соединениями II, согласуется с данными их элементарного анализа и определения молекулярного веса, а также с их ИК- и ЯМР-спектрами (табл. 1 и 2). Комплексы II содержат два атома железа, один из которых связан с кетовинильным радикалом ст-связью, а второй я-связью. Вступившая железотетракарбонильная группа присоединена к двойной углерод-углеродной связи, что обусловливает сильный сдвиг на 120 см полосы поглощения последней в сторону меньших частот при переходе от I к II. Это особенно четко проявляется, когда К = СНд. Аналогичное изменение частоты валентных колебаний этиле- [c.109]

Согласно ИК- и ЯМР-спектрам, в железотетракарбонильных комплексах атом железа координирован по двойной углерод-углеродной связи. [c.128]

ИК-спектр второй фракции показывает сильную полосу поглощения в области 1714 см" , характерную для карбонильной группы, и слабую полосу поглощения в области 1656 см характерную для двойной углерод-углеродной связи. Следовательно, эта фракция является ди-(диэтиламидом) р-кетопро-пилфосфиновой кислоты. Полоса поглощения в области 1656 см , по-видимому, указывает на то, что ди(диэтиламид) р-кетопро-пилфосфиновой кислоты находится в двух тауто-мерных формах (см. рисунок, кривые 3, 4). [c.126]

Элементарный состав синтезированных веществ подтвержден анализом, а строение — данными ИК-спектроскопии отсутствие двойной углерод-углеродной связи, большая аналогия спектров как между собой, так и с ранее полученными соединениями этого типа [ ]. Подтверждением строения служит и аналогия с присоединением алкилсульфенхлоридов [ ], так как характер поляризации связи 8—С1 в этих соединениях и алкил-сульфенхлоридах одинаков [ ]. Найденные и вычисленные молекулярные рефракции полученных соединений находятся в удовлетворительном соответствии. [c.140]

Бекер и сотр. [94] недавно опубликовали сведения о триплетных состояниях ряда полиенов, содержащих карбонильную группу (аналогов ретиналя) начиная с р-ионсна — Сй-полиена с тремя двойными углерод-углеродными связями я = 3) — и кончая jn-полиеном (торулародинальдегидом) с п= 13. Для определен г я Спектров триплетного поглсщения этих соединений был испсльео- [c.149]