Альдегиды поликонденсация с гликолями

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные иономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпоксиды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гомолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям. [c.65]

Причиной прекращения роста цепи полиэфиров могут быть и химические превращения функциональных групп декарбоксилиро-вание, дегидратация и циклизация молекул. Так, при поликонденсации малеинового ангидрида с 1,2-пропиленгликолем возможна частичная дегидратация гликоля в пропионовый альдегид [18]. [c.17]

Из всех указанных методов наиболее пригодным для получения ароматических полиэфиров является, насколько известно, метод (б), так как исходные кислоты вследствие их высокой температуры плавления и плохой растворимости с трудом подвергаются очистке. Очистить же их эфиры значительно, проще. Метод прямой этерификации (а) удобен для получения алифатических полиэфиров. Как уже указывалось, получить полиэфиры высокого молекулярного веса значительно труднее, чем получить высокомолекулярные полиамиды, так как условия равновесия в случае полиэфиров менее благоприятны. Поэтому для проведения поликонденсации необходимо выбирать условия, способствующие удалению летучих продуктов реакции (воды или гликоля). При работе по методу переэтерификации необходимо также, чтобы предварительная реакция между алкилэфиром и гликолем протекала до конца. В противном случае непрореагировавшие алкилэфирные группы будут ограничивать рост цепи, оставаясь в виде концевых групп. Также не должно быть и побочных реакций. Перегрев может привести к разложению гликоля с образованием альдегидов и к деструкции полиэфира. Перегрев, особенно в присутствии свободной кислоты, способствует также другой нежелательной побочной реакции—образованию простого полиэфира из гликоля, применяющегося для поликонденсации. [c.140]

Реакцию можно прервать на любой стадии, для чего достаточно понизить температуру реакционной смеси. Полиацетали, так же как и полиоксиметилены, имеют микрокристалическую структуру. По внешнему виду они напоминают воск. Высокомолекулярные полиацетали образуют достаточно прочные пленки и нити. Прочность полимера можно увеличить ориентацией его макромолекул. Полиацетали, получаемые поликонденсацией альдегида с диолами, отличаются от полиоксиметиленов тем, что труппы —О—СНг—О— чередуются в них с полиметиленовыми звеньями гликоля. [c.457]

Благодаря наличию длинных цепей метиленовых групп между группами —О—СНг—О— межмолекулярное взаимодействие и отдельные сегменты макромолекул приобретают большую гибкость. Полимеры, полученные поликонденсацией альдегида с диолом, уступают по величине молекулярного веса поли-оксиметиленам, получаемым полимеризацией триоксиметилена. Несмотря на кристаллическую структуру, такие полимеры имеют низкую температуру плавления например, температура плавления полипентаметиленформалей и полигексаметиленформалей около 38 °С. При дальнейшем удлинении цепи полиметиленовых звеньев подбором более высокомолекулярного гликоля повышается средний молекулярный вес полимера и несколько повышается его температура плавления. Так, политетрадекаметилен-формаль [—О—СНг—О—(СНг) и—] имеет температуру плавления 68—69 °С. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология