Полиэфиры простые, реакция образования

При обработке кислотами или просто при стоянии v и S гидроксикислоты легко превращаются в лактоны, но этим путем не удается получить лактонные кольца большего или меньшего размера, так как в этом случае реакция образования полиэфира идет быстрее [529]. Однако иногда полиэфир [c.127]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Линейные, разветвленные и сшитые макромолекулы. При определенных условиях даже простейшая реакция (1) может приводить к образованию не линейных, а разветвленных М. При этом ветви могут иметь длину того же порядка, что и основная цепь (длинноцепные ветвления), или состоять лишь из нескольких повторяющихся звеньев (короткоцепные ветвления). Разветвленные М. являются промежуточной формой между линейными и сшитыми М. (см. также Высокомолекулярные соединения). Примером линейных М. могут служить М. каучука натурального, регулярного поли-этилена, полиамидов и полиэфиров сложных, полученных поликонденсацией бифункциональных мономеров, целлюлозы, нек-рых белков, нуклеиновых кислот и др. Примерами синтетических разветвленных М. являются полиэтилен, полученный при высоком давлении, привитые сополимеры, полимеры, синтезированные поликонденсацией с участием три- или тетрафункциональных мономеров, природные М.— амилопектин (разветвленный компонент крахмала), гликоген и др. [c.49]

Первичные и вторичные амины используют в количестве 6—15% от массы эпоксидной смолы, третичные — в количестве не более 5% (при больших концентрациях они могут вызвать побочную реакцию образования простых полиэфиров из эпоксидных смол). Наилучшие физико-механич. характеристики клеевых соединений достигаются при использовании 30% малеинового ангидрида или 40% фталевого. Др. ангидриды и к-ты вводят в эпоксидные смолы в количестве не более 0,85 моль на 1 моль смолы. Модифицированные Э. к. содержат обычно на 100 мае. ч. эпоксидной смолы 30—50 мае. ч. низкомолекулярных полиамидов на основе жирных к-т, до 65 мае. ч. феноло-формальдегидных смол, 10—50 мае. ч. полисульфидов, до 100 мае. ч. полиамидов (напр., полиамида-6) и др. [c.491]

Ранее предполагалось, что химическая реакционная способность высокомолекулярных соединений невелика, однако эта точка зрения оказалась ошибочной. В табл. 30 приведены скорости реакций образования простых и сложных полиэфиров в гомологическом ряду. [c.166]

При термодеструкции поликонденсационных полимеров исходные мономеры выделяются редко, тем более что при образовании полимеров часто происходят химические превращения мономеров, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных соединений. Наличие в продуктах деструкции исходных мономеров является часто результатом вторичных реакций. При разложении многих поликонденсационных полимеров (полиамидов, полиэфиров — простых и сложных, полиуретанов) состав продуктов деструкции, как правило, менее однороден, чем при деструкции полимеризационных полимеров . Из газообразных соединений в продуктах деструкции поликонденсационных полимеров чаще всего встречаются СО, СО2, Н2О, МНд и другие. [c.319]

Этим способом нельзя получить полиэфиры из алифатических диолов с числом атомов углерода меньше шести вследствие протекания побочной реакции образования простых эфирных связей и катализируемой кислотами перегруппировки. [c.299]

Механизм реакции образования простых полиэфиров можно изобразить следующей схемой [c.471]

Реакции конденсации можно использовать и для получения мелких молекул. При выполнении следующей лабораторной работы вы проведете реакцию конденсации и получите сложный эфир. Эта реакция - простой пример того, как из одних органических веществ можно получить другие. Сложные эфиры, получаемые похожими способами, входят в состав многих синтетических отдушек и душистых веществ. Такие же реакции, повторенные много раз, приводят к образованию полиэфиров. [c.222]

Образование простых полиэфиров из поливинилового спирта протекает в сравнительно жестких условиях и потому сопровождается значительной деструкцией полимера и многочисленными побочными реакциями. Даже при многократном повторении процесса синтеза степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта эфирными группами невелика. Поэтому синтез простых полиэфиров из поливинилового спирта пока представляет лишь теоретический интерес. Этот процесс в лабораторных условиях может осуществляться двумя методами. [c.294]

Поскольку основания и многие растворимые соединения тяжелых металлов являются очень сильными катализаторами, а кислоты обычно слабо катализируют лишь некоторые реакции изоцианатов, их можно применять для стабилизации изоцианатных систем. Действительно, кислота должна способствовать нейтрализации основания и дезактивации металла, которые могут присутствовать в системе, например, как катализаторы процессов образования простых или сложных полиэфиров. [c.269]

Многие экспериментальные данные о поведении пеносистем согласуются с этой гипотезой о естественном раскрытии ячеек . Например, процесс пенообразования при одностадийном способе получения пен на основе простых полиэфиров можно регулировать, меняя скорость реакции изоцианата с водой с помощью аминного катализатора (выделение газа + рост полимерных цепей) или скорость реакции изоцианата с гидроксилсодержащим компонентом с помощью оловоорганического катализатора (рост полимерных цепей). Часто можно уменьшать количество закрытых ячеек понижением концентрации оловосодержащего катализатора, т. е. понижением скорости роста полимерных цепей и тем самым эластичности в момент максимального выделения газа. Можно также ограничить образование пустот и трещин увеличением концентрации оловосодержащего катализатора или снижением концентрации амина, поскольку каждый из этих факторов должен увеличить прочность полимера (т. е. ребер ячеек) в момент максимального газовыделения (раскрытие ячеек). [c.314]

По реакции поликонденсации получают фенолоальдегидные смолы, простые и сложные полиэфиры, полиамиды и многие другие полимеры. Реакция поликонденсации обратима, т. е. одновременно протекают два процесса образование более высокомолекулярных соединений и их деструкция. Последняя происходит под влиянием низкомолекулярных продуктов, выделяющихся в ходе реакций или под влиянием исходных мономеров (см. стр. 48). - [c.42]

При разложении гетероцепных полимеров (полиамидов, простых и сложных полиэфиров, полиуретанов и др.) состав получаемых низкомолекулярных соединений, как правило, менее однороден. В этом случае значительную роль может играть реакция гидролиза, а также взаимодействие полимера с различными низкомолекулярными веществами. Кроме того, часто наблюдается разрушение отдельных звеньев полимерной цепи, например декарбоксилирование с выделением СОг, разложение амидных групп с образованием аммиака и т. д. [c.49]

Обычно для РИФ-процеоса в качестве полиола используют сложные и простые (на основе политетраметиленгликоля и на основе цропиленоксида или комбинации пропилен- и этиленокси-дов) полиэфиры. Химизм реакций образования полиуретанов исследован во многих работах [24—26], менее изучены вопросы переработки исходных олигомеров и композиций на их основе в изделия различного назначения. [c.20]

При обработке этого соединения полиизоцианатом образуются сшитые полимеры. Если к реакционной смеси добавить небольшое количество воды, то часть уретановых групп превращается в реакционноспособные амидогруппы, причем выделяется двуокись углерода. Подбирая условия проведения процесса, можно использовать этот газ для вспенивания полимеризационной смеси с образованием пенопласта. Свойства полученных полимеров можно изменять в очень широких пределах путем варьирования отношения полиэфира (простого или сложного) к полиизоцианату и природы полиола. Кроме того, добавление различного количества воды с последующей реакцией изоцианата с образовавшимися амидогруппами приводит к получению по-лиуретано-полимочевинных продуктов с новым комплексом свойств. [c.276]

Из окиси этилена можно получить простые полиэфиры путем реакции ступенчатой поликопденсации в присутствии щелочи образование полиэфиров из окиси этилена может протекать также в результате полимеризации по цепному механизму, однако в этом случае реакция развивается настолько быстро, что не исключена возможность взрыва 1591. Полимеризация циклического этиленимина с образованием линейного нолиэтиленимина 160] протекает очень энергично в присутствии следов кислоты или более спокойно, когда катализатором служат следы двуокиси углерода. [c.97]

Из всех указанных методов наиболее пригодным для получения ароматических полиэфиров является, насколько известно, метод (б), так как исходные кислоты вследствие их высокой температуры плавления и плохой растворимости с трудом подвергаются очистке. Очистить же их эфиры значительно, проще. Метод прямой этерификации (а) удобен для получения алифатических полиэфиров. Как уже указывалось, получить полиэфиры высокого молекулярного веса значительно труднее, чем получить высокомолекулярные полиамиды, так как условия равновесия в случае полиэфиров менее благоприятны. Поэтому для проведения поликонденсации необходимо выбирать условия, способствующие удалению летучих продуктов реакции (воды или гликоля). При работе по методу переэтерификации необходимо также, чтобы предварительная реакция между алкилэфиром и гликолем протекала до конца. В противном случае непрореагировавшие алкилэфирные группы будут ограничивать рост цепи, оставаясь в виде концевых групп. Также не должно быть и побочных реакций. Перегрев может привести к разложению гликоля с образованием альдегидов и к деструкции полиэфира. Перегрев, особенно в присутствии свободной кислоты, способствует также другой нежелательной побочной реакции—образованию простого полиэфира из гликоля, применяющегося для поликонденсации. [c.140]

Катализаторы реакции поликонденсации. Подавляющее боль шинство реакций поликонденсации можно ускорить введением катализаторов. Наиболее употребительными и универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиметиленфенолов. карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсации можно ускорить также действием солей, например хлористого ципка, углекислого аммония, [c.169]

Поликонденсация — это реакция, при которой чаще всего два соединения, каждое из которых содержит по крайней мере две реакционноспособные группы, соединяются вместе с отщеплением простого соединения, обычно воды, и образуют поликонденсаты, Примером может служить образование полиэфира из двухатомного спирта и дикарбоновой кислоты [c.283]

Среди побочных реакций, протекающих при синтезе полиэтилентерефталата, основными являются процесс образования ацетальдегида и простого эфира — диэтиленгликоля (ДЭГ), а также термодеструктивньш распад полиэфира. Оба эти процесса вредно сказываются на качестве полимера и волокна. [c.80]

В первом случае проведена реакция ПДХФ с полиариленсульфоноксидом -ароматическим простым полиэфиром из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4 -дихлордифенилсулъфона, содержащим концевую реакционноспособную гидроксильную группу [116, 117]. Полученные результаты свидетельствуют о весьма сложном характере этой макромолекулярной реакции вследствие высокомолекулярной природы и различного химического строения обоих исходных компонентов. Вместе с тем образование не менее 45% привитого сополимера (от общего количества полимеров) с составом, близким к заданному, указывает на возможность использования данной макромолекулярной реакции для синтеза привитых сополимеров на основе полидихлорфосфазена. [c.332]

Л1ономеры, содержащие одинаковые и способные в условиях реакции взаимодействовать друг с другом функцпональнт.те группы, напр, гликоли. Примером И. таких люномеров может служитг. образованно простых полиэфиров [c.429]

При использовании ароматических оксисоединений [1433— 1452] получаются эпоксисмолы, обладающие рядом ценных качеств. В некоторых работах в качестве многоатомного спирта для синтеза эпоксисмол был рекомендован дифенилолпропан [1433—1441]. Катализаторами этой реакции являются щелочи [1436, 1438, 1441]. Бринг [1438] исследовал механизм образования эпоксисмол. Оказалось, что первичным продуктом реакции дифенилолпропана с эпихлоргидрином являются моно- и бис-дихлоргидриновые эфиры дифенилолпропана. Присутствующая щелочь, с одной стороны, катализирует процесс, с другой — сама взаимодействует с образовавшимися эфирами, приводя к образованию эпоксидных групп в результате вторичных реакций. Описано получение эпоксидных смол взаимодействием дифенола с избытком хлоргидрина (эпихлоргидрин и дихлоргидрин) в присутствии щелочей [1442, 1443]. Простые полиэфиры получаются при взаимодействии эфиров полихлоргидринов с много- [c.45]

Поскольку полиэфиры получают в присутствии основного катализатора, в них всегда остается некоторое количество щелочи. Это обстоятельство стало помехой, когда полиэфиры начали использовать в производстве полиуретанов . Дело в том, что щелочи, в частности гидроокись натрия, являются сильными катализаторами реакций полимеризации изоцианатов и образования аллофанатов и биуретов. Эти реакции ускоряются даже такими основными солями, как вторичный фосфат натрия . При производстве простых полиэфиров уретанового сорта удаления следов щелочного катализатора достигают путем нейтрализации полимера до очень слабокислой реакции. Кислота в таких количествах не оказывает существенного влияния на реакции изоцианатов. [c.52]

Так, Хейс и сотр. показали, что форполимер легко переходил в гель, если при его синтезе с избытком диизоцианата применяли простой полиэфиргликоль, содержащий фосфат калия. Так как оба эти реагента бифункциональны, гелеобразование должно происходить в результате одной или более из трех возможных реакций тримеризации изоцианатных групп, образования аллофанатов или возможного образования биуретов (при наличии в полиэфире небольшого количества воды). С другой стороны, желатинизацня не происходит при проведении реакции с подкисленным полиэфиргликолем. Поскольку кислоты оказывают слабое каталитическое действие на реакцию изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями, то, как и следует ожидать, при больших количествах кислоты наблюдается небольшое увеличение скорости образования уретана. [c.271]

Простейшим примером линейной поликонденсации является реакция поликонденсации оиоикарбоновых кислот, приводящаа к образованию полиэфиров [c.168]

Стабильность эластомерных пенопластов и невспененных продуктов реакции изоцианатов с простыми или сложными полиэфирами, содержащими гидроксильные группы, уже обусловлена их строением. Пенопласты на основе сложноэфирных полиуретанов очень неустойчивы к действию влаги и тепла по сравнению с устойчивыми к гидролизу пенополиуретанами на основе простых эфиров. Этот факт служит хорошим примером улучшения стойкости к старению полимеров с помощью структурной модификации. С другой стороны, полиуретаны на основе простых эфиров менее стойки к термоокислению, чем сложноэфирные, особенно в присутствии соединений металлов (оловоорганические соединения), которые применяются как катализаторы при образовании пены и остаются в пенопласте [372]. Сложноэфирные полиуретаны устойчивы к окислению. Установлено, что полиуретаны на основе бис(4-изоцианатофенил)ме-тана и полиэфиров триметилолпропана и адининовой кислоты не окисляются даже при температуре выше 200° С [166]. [c.402]

Практически одинаковое термическое поведение поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе и в атмосфере азота позволяет предположить, что процесс деструкции в обоих случаях представляет собой термолитическую реакцию. Полученные в последнее время масс-спектрометрические данные для продуктов разложения 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола и 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола показали, что механизмы процессов их деструкции различны. Для производных 1,3,4-оксадиазола основным процессом является образование молекулярного азота. Если термическое разложение поли-1,3,4-оксадиазолов протекает по этому механизму, то в качестве промежуточного продукта должен образовываться простой полиэфир. Это подтверждается работой Элерса который определил, что среда оказывает аналогичное влияние на термогравиметрический анализ простых полиэфиров и поли-1,3,4-оксадиазолов и термогравиметрические кривые для этих полимеров подобны. [c.176]

Поликонденсация представляет собой ступенчатый процесс образования высокомолекулярнщх соединений (полиэфиров, полиамидов и других большей частью гетероцепных продуктов), который сопровождается отщеплением стехиометрических количеств простейших веществ (воды, галоидоводородов, спиртов и др.). Для получения полимеров достаточно высокого молекулярного веса, как известно, необходима весьма высокая степень завершенности процесса поликонденсации. Протекание реакций поликонденсации возможно только в случае наличия у каждой реагирующей молекулы исходного вещества не менее двух монофункциональных групп или одной, но бифункциональной группы. Характерной особенностью процессов поликонденсации является возможность расщепления продуктов реакции в результате алкоголиза, гидролиза, омыления и т. д. [c.34]

Общее описание. Уретановые эластомеры из полиоксигликолей можно приготовить таким же способом, как полиэфирные эластомеры. Эти литьевые системы содержат в качестве основного компонента смолу простого полиэфира с концевыми гидроксильными группами (полиоксигликоль с молекулярным весом 1000— 3000), которая способна реагировать с избытком диизоцианата, образуя форполимер. Форполимер может вступать в реакции удлинения цепи и поперечного сшивания с полиолами и диаминами. Хотя обычно реакцию проводят через стадию форполимера, недавно был описан одностадийный процесс, в котором стадия образования форполимера исключается. [c.370]

Простым примеро.м такой реакции является образование полиэфира из алифатических соединений (X и У заменены соответствующими функциональными группами) [c.28]

Реакции этого типа были открыты лишь в самое последнее время Было показано [107, 109], что при катионной полимеризации тетрагидрофурана в присутствии сложных полиэфиров образуется сополимер, содержащий фрагменты простого и сложного полиэфиров. Детально механизм реакции обмена простых и сложных полиэфиров был изучен на модельных соединениях при взаимодействии триэтил-оксонийгексахлорантимоната с бутилацетатом [ПО, 111]. Реакция протекает с образованием целой гаммы продуктов обмена, однако основным направлением является реакция прямого переалкилирования [ПО] [реакция 2 схемы (V. 12)] [c.181]

Результаты исследования термодинамической совместимости показывают, что параметры растворимости резорцино-формальдегидной смолы, найлона и вискозы очень близки (67 мДж/м ), в то время как у полиэфира он значительно отличается (43 мДж/м ). Это основная причина, почему трудно получить удовлетворительную связь простых смесей на основе резорцино-формальдегидной смолы с полиэфирным волокном на молекулярном уровне это обусловлено плохим контактом между двумя фазами. Полиэфир обычно пропитывают в два этапа. На первом его погружают в клей, состоящий из водорастворимой эпоксидной смолы, добавленной для получения привеса 0,5% к дисперсной системе блокироданного изоцианата. Блокированный изоцианат затем активируют при 230 °С. Полиэфирное волокно вторично погружают в стандартную смесь на основе резорцино-формальдегидной смолы. Более широко распространенная система включает конденсирование с резорцино-формальдегидной смолой триммера (полимера, образованного в результате реакции р-хлорфенола с резорцином). [c.65]