Методы катионной полимеризации

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные иономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпоксиды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гомолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям. [c.65]

Цель работы. Получение полистирола методом катионной полимеризации. [c.44]

Наибольшее применение для улучшения вязкостно-температурных свойств масел находит полиизобутилен, который получают методом катионной полимеризации изобутилена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса и Циглера — Натта [c.140]

Рассмотрим процесс Получения полистирола методом катионной полимеризации. Тетрахлорид титана 71С14 — нейтральная молекула, но при изменении степени окисления это соединение будет представлять собой ион [c.493]

Живые полимеры можно также приготовить методами катионной полимеризации (с. 271) и электрохимического инициирования (с 147). [c.170]

На рис. 24 приведена хроматограмма разделения олигомеров стирола, полученных методом катионной полимеризации. Разделение проводилось на хроматографической колонке 300 X 0,4 см, заполненной 5% силикона ЗЕ-ЗО на хромосорбе У, при программировании температуры от 100 до 270° С со скоростью 10 градЫин. Более детальное исследование индивидуального состава олигомеров стирола с использованием масс-спектроскопических методов и капиллярной хроматографии было проведено в работе [45]. [c.95]

Живые полимеры можно также приготовить методом катионной полимеризации (стр. 187). [c.94]

Ионная привитая полимеризация. Метод катионной полимеризации почти не применялся для синтеза привитых сополимеров целлюлозы. Опубликована только одна работа , согласно которой целлюлозу замачивают при низкой температуре в растворе ВРз в абсолютированных органических растворителях и затем помещают в раствор мономера. Однако автор не установил, происходит ли в этих условиях образование привитого сополимера или отложение гомополимера внутри волокна. Ввиду сложности условий осуществления процесса катионной полимеризации исследования в этом направлении мало перспективны. [c.467]

В присутствии соответствующих катализаторов и сокатализаторов методом катионной полимеризации при—70°Шильдкнехт получил кристаллические и стереорегуляриые полимеры алкил-виниловых эфиров. Эти работы показали, что рост макроионов в процессе катионной полимеризации является регулируемым процессом и, в зависимости от природы ионной пары, при низкой тем- [c.138]

Метод катионной полимеризации находит в последнее время все большее применение. Инициаторами полимеризации чаще всего служат кислоты Льюиса и нх комплексы с кислород- или азотсодержащими соединениями, в частности координационные комплексы трехфтористого бора . Инициаторы размыкают эпоксидные кольца с образованием реакционноспособных ионов, вызывающи.х-рост цепи . Инициатор добавляют в количестве 3—5% от массы смолы. Малостабильные комплексы кислот Льюиса с кислородсодержащими соединениями (эфирами, спиртами) являются быстродействующими отвердителями при комнатной или невысокой температуре комплексы с азотсодержащими соединениями (аминами) стабильны при комнатной температуре, но активно взаимодействуют с эпоксидными смолами при повышенных температурах - . [c.149]

Покрытия, отвержденные по методу катионной полимеризации, превосходят по твердости , стойкости к действию растворов кислот и растворителей эпоксидные покрытия, отвержденные аминами, но обладают повышенной хрупкостью. [c.149]

Большинство продуктов катионной полимеризации алифатических моно-олефинов (кроме изобутилена) имеют сравнительно низкие молекулярные веса, за исключением тех полимеров, которые образуются при очень низких температурах. В этих условиях с катализаторами Фриделя — Крафтса можно получить продукты среднего молекулярного веса (до 20 ООО), содержащие высокомолекулярные фракции. Это можно объяснить тем, что при низких температурах снижается значение реакций изомеризации, обрыва и передачи, однако эти процессы полимеризации как с технологической, так и с химической точки зрения не менее интересны, чем идущие с образованием высокомолекулярных полимеров. Например, ежегодное производство моторного топлива методом катионной полимеризации светлых моноолефинов в Соединенных Штатах превышает производство всех других синтетических полимеров, вместе взятых. Интересны эти реакции и с химической точки зрения вследствие природы связанных с ними осложнений. [c.184]

Кристаллические изотактические полимеры по лучают анион ной полимеризацией при 30—70 . тогда как для получения изо-гактических поливиниловых эфиров методом катионной полимеризации требуется понижение температуры до —70". [c.148]

Бути.ткаучук является единственным высокомолекулярным сополимером, получаемым методом катионной полимеризации, который имеет промышленное значение. Бутилкаучук — это вулканизующийся сополимер изобутилена с небольшим количеством изопрена. Его синтезируют в инертном растворителе при низких температурах в присутствии растворов сильных льюисовских кислот в гало-вдалкилах в качестве катализаторов. Напрпмер, бутилкаучук с хорошими-свойствами получается при сополимеризации 97 объемн. % изобутилена и 3 объемн. % изопрена при —100° С в хлористом метиле при использовании в качестве катализатора раствора хлористого алюминия в хлористом мети.те. Реакция протекает с высокой скоростью. Действительно, высокоскоростная киносъемка полимеризации изобутилена не обнаруживает заметного промежутка времени между введением катализатора и осаждением полимера Бутильная реакция была открыта Томасом и Спарксом , [c.261]

До середины 50-х годов методы анионной полимеризации применялись преимущественно при синтезе полидиолефинов п полиакриловых соединений, а методы катионной полимеризации — при получении по-лиизобутилеиа и других полиолефииов. Работы К. Циглера, Д. Натта и их сотр. [183, 184], указавшие пути исследованпя комплексных ме- [c.242]

Катионную полимеризацию в присутствии комплекса из катализатора и сокатализатора проводят при температуре от —50 до —70°С. Благодаря низкой температуре полимеризации получаются полимеры с высоким молекулярным весом, в макромолекулах которых имеется лишь небольшое число разветвлений. В присутствии соответствующих катализаторов и сокатализаторов методом катионной полимеризации при —70°С получены кристаллические и стереорегулярные полимеры ал-килвиниловых эфиров, а затем и стирола . Оказалось, что рост макроионов в процессе катионной полимеризации в некоторых случаях может быть регулируемым процессом. При низкой температуре и соответствующем подборе ионной пары могут быть получены полимеры высокой степени кристаллично- сти, обусловленной стереорегулярным расположением заместителей в звеньях макромолекул. [c.165]

Полистирол получают полимеризацией мономерного стирола по сво боднорадикальному или ионному механизму. Более широко применяется до настоящего времени свободнорадикальный метод синтеза полистирола. Методом катионной полимеризации синтезируют только низкомолекулярные полимеры стирола. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология