Малеиновый ангидрид поликонденсация

Полиэфирмалеинаты получают поликонденсацией гликолей (этиленгликоля или диэтиленгликоля) с малеиновым ангидридом [c.96]

Так, С. Вези [242] в 1948 г. показал, что реакции некаталитической поликонденсации 11-оксистеариновой и 8,9-диоксистеариновой кислот протекают как реакции третьего порядка, а эти же катализированные превращения являются реакциями второго порядка. Через шесть лет Р. Робинс [243] обнаружил, что взаимодействие пропилен-гликоля с малеиновым ангидридом при 200° С протекает по третьему порядку [243]. [c.101]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

Таблица 1. Константы скорости поликонденсации диэтиленгликоля с различными кислотными реагентами при 200 °С [МА — малеиновый ангидрид, ФК — фумаровая кислота, ДК — дифеновая кислота, ФтА — фталевый ангидрид, ЯК — янтарная кислота, А и Б — мольное соотношение гликоль кислотные реагенты (суммарно) 1,1 1,0 и 1,05 1,0 соответственно]

Поликонденсация фурилового спирта с фенолом и формальдегидом (фенолоспиртами) протекает в присутствии малеинового ангидрида в качестве катализатора и при температуре около 100°С. [c.59]

Полиэфирная смола ПНТ-2 (ТУ В-115—68) получается поликонденсацией диэтиленгликоля с фталевым и малеиновым ангидридом в диметакриловом эфире триэтиленгликоля (продукт ТГМ-3). Применяется в качестве основы клея, герметика или связующего для изготовления изделий на стекловолокнистой основе. Вязкость при 20°С не более 2000 сП. Срок хранения не более 3 месяцев. [c.313]

Смола ЭПС-3 представляет собой композицию на основе смолы ПН-3 (продукт поликонденсации этиленгликоля с малеиновым ангидридом и адипиновой кислотой), эпоксидной смолы ЭД-5 и стирола. Отверждается полиэфирная смола стиролом. [c.233]

По двухстадийному способу при получении полиэфирмалеинатов вначале проводят поликонденсацию гликолей с кислотами-модификаторами, а затем в процесс вводят малеиновый ангидрид Благодаря такому порядку загрузки побочные реакции, затрагивающие двойные связи, протекают в меньшей степени Кроме того, получаемый полимер характеризуется более регулярным чередованием насыщенных и ненасыщенных звеньев [c.76]

Каталитическое окисление бензола в малеиновый ангидрид Ангидрид используется в диеновом синтезе Дильса— Альдера и при поликонденсации [c.497]

В реакционную колбу загружают фурфуриловый спирт и воду и при перемешивании постепенно добавляют растворенный в 8 мл горячей воды малеиновый ангидрид до pH смеси 1,5—3,5 (по универсальному индикатору). Содержимое колбы нагревают на водяной бане до начала кипения реакционной смеси (72—80° С), выключают обогрев и отмечают время начала конденсации. Если температура реакционной массы повысилась за счет экзотермического эффекта выше 102° С, смесь охлаждают до 100° С и поликонденсацию проводят при этой температуре в течение 2,5—3 ч (в зависимости от вязкости смеси). [c.256]

Работа № 65. Поликонденсация малеинового ангидрида, канифоли и пентаэритрита [c.180]

Описанный метод сводится, по существу, к тому, что из-комолекулярные или олигомерные эфиры с концевыми гидроксильными группами, не содержащие способных к полимеризации связей, вступают в поликонденсацию с ненасыщенной кислотой или ангидридом. На рис. 3 показана кинетика изменения кислотного, гидроксильного и эфирного чисел на первой и второй стадиях синтеза полиэфира из диэтиленгликоля, адипиновой кислоты и малеинового ангидрида с введением последнего на второй стадии. [c.24]

Реакционная способность гликолей. Гликоли с вторичными ОН-группами менее реакционноспособны в исследуемых системах, чем первичные спирты. Так, скорость поликонденсации 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом существенно меньше скорости реакции этилен- или диэтиленгликоля. По данным работ [71, 137, [c.31]

В нескольких работах 2° ° описано получение полиэфиров из оксикислот, например, полиэфиров на основе 6-(или 7) карб-окси-2-оксиметил-1,4-бензодиоксана, обладающих волокнооб-разующими свойствами 2 ° . Проведена поликонденсация я-окси-метилбензойной кислоты при 200—260° С без катализатора в течение 24—28 час. или в присутствии 0,05% ацетатов Мд или Со, а также окиси свинца, сокращающих время поликонденсации до 14—16 час. 2 При нагревании 9,10-диоксистеариновой кислоты в присутствии окиси свинца или с малеиновым ангидридом получены соответствующие полиэфиры 2 о5. Осуществлена изотермическая автополиконденсация 9,10-диоксидекан-1,11 -дикарбо-, новой кислоты . При исследовании дегидратации рицинолевой кислоты пси 20° С и нагреванием до 180° С было установлено, [c.184]

Полиэфир ПДЭМ-5 — продукт поликонденсации малеинового ангидрида и ди-этиленгликоля, модифицированного бутиловым спиртом. Применяют как пластификатор. [c.271]

За последние несколько лет все большее вниманае ученых и производственников привлекают к себе некоторые простые органические вещества — мономеры, из которых поликонденсацией или полимеризацией могут быть синтезированы макромолекулы. Многие из этих простых органических соединений известны уже давно, но только в последнее время их способность к образованию полимерных молекул получила долндаую оценку и практическое применение. Описание большинства физических и химических свойств многих мономеров может быть найдено в обычных руководствах и справочниках по органической химии, и подбор всех необходимых сведений о таких веществах, как этилен, фенол, мочевина, форма.пьдегид, глицерин, фталевый ангидрид, адипи-новая кислота и малеиновый ангидрид, не составит затруднений. [c.7]

Поскольку малеинаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами. Наиболее распространенную группу полиэфиров на основе малеиновой кислоты составляют алкиленгликольмалеинаты (полиалкилен-малеинаты). [c.247]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Фенолофурфурольные смолы (продукты конденсации фенола и фурфуролов) являются промежуточным продуктом при получении фенолофурфуролальдегидных смол, имеющих промышленное значение. Они образуются в результате поликонденсации фенолофурфурольной смолы и альдегида, например, формальдегида (смола 118 и-пресс-порошок К-118-2 на ее основе), или малеинового ангидрида (смола ФМ ). Эти смолы используются в качестве связующих. [c.187]

Ф.-ф.с., модифицированную ноливинилбутиралем, получают поликонденсацией фенолоспиртов с фурфуролом в присутствии малеинового ангидрида (катализатор) и диэтиленгликоля (стабилизатор). Поливинилбутираль добавляют к смоле в виде спирто-ацетонового р-ра композицию используют как связующее в производстве шлифовальных шкурок. [c.361]

Продукт поликонденсации бисфеиола-А и эпихлоргидрина пред- ставляет собой термопластичный материал, который затем при взаимодействии с различными отвердителями превращается в жесткую, твердую, неплавкую смолу термореактивного типа. Отверждение смолы можно проводить также полимеризацией за счет эпоксигрупп в присутствии катализаторов. Обычно эпоксидные смолы отверждают ангидридами поликарбоновых кислот или полифункциональными алифатическими аминами. Для отверждения при комнатной температуре используется в основном диэтилентриамин, а при нагревании — и-фенилендиамин, диаминодифенилметан, диаминодиметилсульфон, ангидриды кислот и трехфтористый бор. Из ангидридов наиболее употребительны фталевый, гексагидрофталевый и малеиновый ангидриды. Для этой цели начали применять также диангидриды циклопентан-тетракарбонавой, бензофенонтетракарбоновой и пиромеллитовой кислот, которые придают эпоксидным смолам повыщенную прочность и стабильность размеров. [c.242]

Ряд работ посвящен изучению кинетики реакции полиэтерификации. Так, Дайвис и Хилл [68] исследовали кинетику поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем без катализатора в растворе и без растворителя в интервале температур 165—255°. Реакция на протяжении более 50% следует второму порядку. В дальнейшем константа скорости прогрессивно падает. Авторы предполагают, что реакция протекает через образование активного комплекса в результате молекулярной реакции. Комплекс превращается затем в эфир или дезактивируется. Как показал Робинс [69], поликонденсация 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом подчиняется закономерностям реакции третьего порядка [c.12]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

В ряде исследований обращается внимание на изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза ненасыщенных полиэфиров 03-3108 Так, при изучении поликонденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160—170° С в течение 12 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая с его увеличением постоянного, значения, различного для разных гликолей Постоянная степень изомеризации достигается при степени конденсации около 10. Степень изомеризации тем выше, чем более плог-ной является структура полиэфирной цепи. Наибольшее значение она имеет для 1,2-пропиленгликоля, а наименьшее для диэтиленгликоля. При синтезе смешанных полиэфиров, получаемых [c.224]

При поликонденсации малеинового ангидрида и фумаровой кислоты с гликолем наблюдалось уменьшение ненасыщенности полиэфирных смол Например, в ненасыщенных полиэфи- [c.225]

Образовавшийся радикал инициирует цепную реакцию полимеризации. В патентах фирмы Bayer [9] предлагается высокоактивный в тонких слоях состав, полимеризующийся при облучении люминесцентными лампами в УФ- и видимой области спектра, состоящий из стирола и продуктов поликонденсации малеинового ангидрида, фталевого ангидрида и этиленгликоля, 1,3-бутиленгли-коля или пропандиола-1,2 сенсибилизаторами служат разнообразные эфиры бензоина. Композиция может содержать перекисные инициаторы или металлсодержащие ускорители или эфиры фосфорной кислоты [15, 16]. Среди эфиров бензоина практический интерес представляют жидкие при комнатной температуре эфиры, среди них вгор-бутиловый эфир, вероятно, предпочтительнее. [c.97]

Ордельт отметил, что при поликонденсации этиленгликоля с малеиновым ангидридом в расплаве присоединение этиленгликоля к двойной связи ангидрида протекает по катионному механизму с образованием эфиров оксиэтоксиянтарной ки Слоты, которые могут служить разветвляющими агентами и приводить к образованию полимера сетчатой структуры. Скорость присоединения симбатна количеству гликоля и температуре и антибатна степени изомеризации малеината в фумарат ". [c.225]

Малеиновая цис-бутеит- карбоновая) НС-СОзН. 11 НС-СОаН 130 1170 0,026 Каталитическое окисление бензола в малеиновый ангидрид Ангидрид используется в диеновом синтезе Дильса— Альдера и при поликонденсации [c.593]

Ненасыщенные сложные полиэфиры, содержащие двойные связи внутри полимерной цепи, можно получить поликонденсацией диола и фумаровой или малеиновой кислоты (или малеинового ангидрида) [c.118]

Понятие полималеинаты (или полифумараты ) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеииаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида (основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [c.8]

Весьма важное явление изомеризации малеинатов в фумараты при поликонденсации гликолей с малеиновой кислотой или ее ангидридом обнаружили Цузуки [11] и Жебровский [12]. Среди ранних работ в области ненасыщенных полиэфиров следует отметить исследования Дринберга, Ушакова, Батцера и Петрова с сотр. [13—17]. Эти авторы синтезировали продукты конденсации глицерина и этиленгликоля с малеиновым ангидридом и исследовали их свойства, в частности высыхание соответствующих покрытий в присутствии перекиси бензоила, резината Со и линолеатов РЬ и Мп 13]. Изучены были также особенности реакции пентаэритрита с малеиновым ангидридом при этом отмечено явление изомеризации малеинатов 17]. [c.9]

Поликонденсации циклогександиола-1,2 с фталевым ангидридом протекает вдвое медленнее, чем с малеиновым [132], а диэтиленгликоля с дифеновой кислотой примерно в 4 раза медленнее, чем с фумаровой [139, 142]. Установлено [136—137], что хлорэндиковый и особенно тетрахлорфталевый -ангидриды менее активны в поликонденсации по сравнению с малеиновым ангидридом, но активнее фталевого (введение хлора в молекулу кислоты повышает ее реакционную способность). Хлорэндиковая кислота, как и ее ангидрид, активнее фталевого ангидрида [13, 66, 140, [c.33]

Причиной прекращения роста цепи полиэфиров могут быть и химические превращения функциональных групп декарбоксилиро-вание, дегидратация и циклизация молекул. Так, при поликонденсации малеинового ангидрида с 1,2-пропиленгликолем возможна частичная дегидратация гликоля в пропионовый альдегид [18]. [c.17]

Конденсация — конденсация. Первые публикации об этой разновидности двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров появились в 1959 г. [70—71]. Согласно патентам [72, 73], продукт поликонденсации (120—200 °С) терефталевой или изофтале-вой кислоты с гликолем при небольшом избытке последнего реагирует с ненасыщенной дикарбоновой кислотой. В работах [61, 70] описаны особенности синтеза и свойства полиэфиров, полученных из диэфира изофталевой кислоты и малеинового ангидрида [c.23]

В соответствии с патентом [97] 1 моль фталевого ангидрида нагревают с 2,2 моля пропиленгликоля при 120—150 °С до уменьшения кислотного числа в два раза, после чего добавляют 1 моль малеинового ангидрида и ведут поликонденсацию реагентов при 210 °С. По другому варианту пропиленгликольмонофталат, полученный на первой стадии, реагирует с пропиленгликолем и фумаровой кислотой при 140—165 °С в присутствии зтилбензола [98]. [c.27]

В ряду полиэтиленгликолей (ПЭГ) константа скорости к поликонденсации с малеиновым ангидридом при 200 °С уменьшается вдвое при повышении молекулярной массы гликоля от 106 до 400 [c.31]

Как видно из табл. 1 (см. с. 32) константы скорости поликонденсации янтарной кислоты и малеинового ангидрида с диэтиленгликолем практически одинаковы. При синтезе фумаратсук-цинатов наблюдается тенденция к уменьшению к при увеличении содержания модифицирующей кислоты [139, 142]. Дааные о [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология