Поливиниловые цепи

Действие металлоорганических соединений (карбанионов) на поливинилхлорид приводит к двум типам реакций замещению (прививка органической части реагента к поливиниловой цепи) и дегидрогалогенированию. Относительная роль обоих процессов определяется природой катиона и характером заместителей у атома углерода [c.171]

Представим вектор, характеризующий мономерную единицу, в виде = где е,- — единичный вектор. Будем для простоты считать, что г,- — постоянная величина, не зависящая от внутреннего вращения. Это условие всегда выполняется для длины мономерной единицы в поливиниловой цепи. Для дипольного момента мономерной единицы типа (— R2 — R R"—) [c.166]

Н, R R"— полярные привески) оно имеет место, если вращение в привесках мономерной единицы не зависит от вращения в цепи или если дипольные моменты привесков направлены по оси вращения. Указанное условие не является принципиальным и введено здесь главным образом для компактности и простоты вычислений. Полученные результаты нетрудно обобщить (см. [З]) на случай, когда свойства мономерных единиц зависят от конформаций (например, для длины мономерной единицы, состоящей больше, чем из двух звеньев, и для дипольного момента мономерной единицы поливиниловой цепи, если вращение в привеске зависит от расположения ближайших мономерных единиц относительно данной). [c.167]

В 2 мы приводили частные случаи формулы (5.16) для размеров и дипольных моментов поливиниловых цепей с независимым вращением вокруг соседних звеньев, полученные в работах С. Е. Бреслера и Я. И. Френкеля [ ], Дебая [ ], Тэйлора [ 0], Г. Куна [ ], Т. М. Бирштейн и О. Б. Птицына [12-14] и других авторов (см. формулы (1.18), (1.19) и (1.21) — (1.27)). Там же цитируются работы, в которых аналогичные уравнения были получены для цепей другого строения. [c.171]

Рис. 70. Поливиниловая цепь с симметричными привесками.

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Птицын О. Б., Шаронов Ю. А., Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. VI. Размеры и дипольные моменты поливиниловых цепей с массивными привесками, Ж. техн. физики, 27, № 12, 2744—2761 (1957) см. также L i f s о п S., О размерах изотактических и синдиотактических полимеров и попиэлектролитов, J. Polymer Sei., 27, № 115, 573—575 (1958) см. также L 1 f-S о и S., Взаимодействия соседей и внутреннее вращение в полимерных молекулах. [c.507]

Приведенные в этом разделе общие формулы для средних квадратов векторных характеристик макромолекул с коррелированными конформациями мономерных единиц были получены Т. М. Бирштейн и О. Б. Птицыным [ ]. Еще ранее Ю. Я. Готлиб [ ] вывел (в иной форме) формулу такого типа для среднего квадрата расстояния между концами цепей типа (— Hj— R2—) . Впоследствии некоторые частные сл чаи матричного уравнения (5.25) были получены также Лифсоном [32] и Нагаи [ ]. В недавно опубликованной работе Нагаи I ] выведены общие матричные уравнения для полимерной цепи произвольного строения при учете любого числа взаимодействий ближнего порядка. В работах ji, 2,33-36,43 и 65-67] формулы типз (5.25) были использованы для расчета и [л.2 поливиниловых цепей различных типов (см. ниже). [c.175]

Таким образом, метод Симаноути и Мидзусимы позволяет определить углы поворотных изомеров в звеньях цепи, исходя из периода ИД01ТТИЧНОСТИ в кристалле, числа мономеров, входящих в период идентичности, и числа оборотов спирали вокруг своей оси за один период. Воспользовавшись этим методом, О. Б. Птицын и Ю. А. Шаронов рассмотрели поворотную изомерию в поливиниловых цепях. [c.222]

Выражения os 6, i и f для поливиниловых цепей, в которых каждый мономер состоит из двух звеиьев, усложняются [c.223]

Известен ряд карбоцепных полимеров, содержащих связи В—О в боковой цепи, например борнокислый эфир поливинилового спирта—вещество термостойкое, но легко гидролизующееся [120]. Однако некоторые замещенные борные кислоты, как показали Ушаков и Тудориу [121], образуют с поливиниловым спиртом вполне устойчивые к гидролизу полиэфиры, например дифенилборная кислота. Экранирующее действие двух фенильных групп и поливиниловой цепи в этом полимере, имеющем строение [c.113]