Симаноути

После упомянутых работ Бенедикта, Плайлера и Тидуэлла в литературе были опубликованы результаты исследований колебательно-вращательного спектра NHg, проведенных Герингом, Нильсеном, Рао [1651, 1652, 1653], Цубой, Симаноути и Мидзусима [4025] и Моулдом, Прайсом и Уилкинсоном [2960]. В этих работах изучена главным образом область 700—1300 см спектра NHg, где расположена полоса Va. Молекулярные постоянные NHg, полученные указанными авторами из анализа этой полосы, хорошо согласуются с принятыми в настоящем Справочнике. В работе Геринга, Нильсена и Рао [1653] были проанализированы также полосы 2va и V4. Величина Vq для 2va, полученная этими авторами и принятая в настоящем Справочнике (см. табл. 105), значительно уточнена по сравнению с принятой в литературе (1910 см ). [c.375]

Рекомендованные Манном, Аккуистой и Плайлером значения основных частот молекулы 2F4 приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 157. Правильность этих значений подтверждена расчетами значений основных частот молекул фтор-хлорэти-ленов, выполненных Манном, Фано, Милом и Симаноути [2758]. Погрешности принятых значений основных частот 2F4 оцениваются от 3 до +5 см и частоты крутильного колебания V4 — в +10 сж . [c.563]

Для проверки изменений в отнесении основных частот Fa lj, предложенных Манном, Фано, Милом и Симаноути, в работе [2760] был исследован инфракрасный спектр F2 I2 в области от 188 до 400 сж . В указанной области спектра Манн и Плайлер [2760] обнаружили две полосы F2 I2 с центрами при 258 и 323 сж . Полоса при 258 см - ранее наблюдалась только в спектре комбинационного рассеяния [3089, 1973], слабая же полоса при 323 сж" ранее не наблюдалась. На основании анализа контура полосы при 258 см Манн и Плайлер [2760] показали, что эта полоса принадлежит частоте Vg, а не частоте как ошибочно было предположено Нильсеном, Классеном и Смитом [3089], а полоса при 323 сж соответствует частоте Частота Vg в работе [3089] была ошибочно отождествлена с центром полосы при 434 см , наблюдавшейся в спектре комбинационного рассеяния. В работах [2760, 2758] показано, что эта полоса должна соответствовать частоте v,, которая в работе [3089] была ошибочно отождествлена с центром полосы при 622 сж" наблюдавшейся [c.570]

Вклад деформационного колебания в каждую из этих трех частот можно оценить по величине vh/vd, где Vd — частота соответствующей полосы в соединении, дейтерированном по группе N — Н. Для газовой фазы эти отношения равны 1,002 1,074 и 1,356 [1422]. Ясно, что к деформационному колебанию N — Не наибольшим основанием можно отнести полосу III, испытывающую максимальный сдвиг при дейтерировании. Анализ нормальных координат подтверждает правильность такого отождествления, так что его можно считать достаточно надежным. Эти вычисления провели Миядзава, Симаноути и Мидзусима, и часть полученных ими результатов приведена в табл. 36. По числам, набранным в этой таблице жирным шрифтом, видно, что Vb вносит значительный вклад как в полосу II, так [c.111]

ХАРАКТЕР полос I. П и III N-МЕТИЛАЦЕТАМИДА (ПРОЦЕНТНЫЕ ВКЛАДЫ СТЕПЕНЕЙ СВОБОДЫ В ПОТЕНЦИАЛЬНУЮ ЭНЕРГИЮ) Данные Миядзавы, Симаноути, Мидзусимы [c.112]

Влияние Н-связи на полосу Vj в ИК-спектрах N-замещенных амидов изучал Миядзава [1420, 1421 ]. В работе [1424] Миядзава, Симаноути и Мидзусима подытожили свои результаты по отождествлению спектров этих амидов. Часть данных, касающихся Vf — полосы неплоского деформационного колебания N — Н [они ее называют полосой амидов V и обозначают я (N — Н)], приведена в табл. 39. В спектрах жидких N-метилацетамида [c.116]

Согласно уже цитированной при рассмотрении колебания vj, работе Миядзавы, Симаноути и Мидзусимы [1422, 1424], полоса амидов I, т. е. полоса валентного колебания карбонильной группы, смещается к меньшим частотам на величину Av/v, равную +0,028. При этом частота полосы П, которая соответствует смешанному колебанию с участием (С—N) и Vb (N—Н), возрастает на величину Av/v, равную —0,045. Хотя это смещение к большим V происходит в ожидаемом для уь направлении, Мидзусима и др. допускают, что этот сдвиг частично вызван повышением двое-связности группы С—N, произошедшим при образовании Н-мостика. [c.124]

Молекулярную модель полипептидной цепи дает Симаноути [1018]. [c.266]

Симаноути и Мидзусима [19] несколько изменили эту простую валентно-силовую модель. Они ввели дополнительное взаимодействие между массами, расположенными через одну, т. е. между и (см. рис. 45). Подбирая эту силовую константу дополнительного взаимодействия и деформационную силовую константу кь, они смогли получить более хорошее совпадение рассчитанных и наблюдаемых частот для н-бутана и н-пентана, чем по упрощенной модели Кирквуда. Так как у нас нет достаточных экспериментальных данных для полимерных молекул, которые давали бы возможность выбирать силовые постоянные, то мы будем следовать валентно-силовой модели Кирквуда. [c.164]

Другим приближением является введенное Симаноути [19] силовое поле Юри — Брэдли (ЮБП) [20], которое содержит валентные и деформационные силовые постоянные, а также силовые постоянные отталкивания между несвязанными атомами. Общая форма потенциальной функции дается выражением [c.86]

Недавно Симаноути и Накагава [16а] провели анализ нормальных колебаний иона [Со(ННз)б] , рассматривая NHs-rpynny как один атом. Они также отнесли к валентному колебанию Со—N типа Fiu слабую полосу при 464 слг", а сильную полосу при 325 слг — к деформационному колебанию N—Со—N того же типа симметрии. Силовая постоянная растяжения связи Со—N (ЮБП) была принята равной 1,07X10 dunj M. [c.206]

Накагава и Симаноути исследовали инфракрасные спектры в области 4000—270 слг и провели расчет часто нормальных колебаний ряда гексаакво-ионов [Сг(П1), N (11), Д п(И), Ре(И), Си (И), 2п, Мй]. К валентным колебаниям связей М—О ими отнесены частоты в интервале 300—500 слг рассчитанные силовые постоянные растяжения связей —О (ЮБП) имеют значения 1,31—0,32 Л1дин к [379]. К этому же разделу см. работы [377— 384].— Прил1. перев. [c.217]

Расчет частот нормальных колебаний глиинна с применением ЮБП осуществлен недавно Судзуки, Симаноути и Тсубои [390]. Частоты валентных колебаний связей Ме—N в спектрах глицина-тов Рс1(И), Си(П) и N (1 ) лежат в области 420—280 с. " [c.274]

Во всех рассмотренных случаях полимерные цепи оказываются имеющими в кристаллах плоскую транс-конфигурацию или спиральное строение. Иными словами, в кристалле реализуются те или иные поворотные изомеры, возникающие при внутреннем вращении вокруг единичных связей. Очевидно, что определение углов внутреннего вращения, отвечающих поворотным изомерам, фигурирующим в кристаллах, представляет весьма важную характерпстику полимерной цепн. Как будет показано далее значение этой характеристики но ограничивается кристаллическими полимерами знание поворотных изомеров, устойчивых в кристаллах, существенно и для понимания свойств изолированных макромолекул (стр. 255). Симаноути и Мидзу-сима вывели математическое выражение для конфигурации цепи как функции длин связей, валентных углов и углов внутреннего вращения. [c.221]

Таким образом, метод Симаноути и Мидзусимы позволяет определить углы поворотных изомеров в звеньях цепи, исходя из периода ИД01ТТИЧНОСТИ в кристалле, числа мономеров, входящих в период идентичности, и числа оборотов спирали вокруг своей оси за один период. Воспользовавшись этим методом, О. Б. Птицын и Ю. А. Шаронов рассмотрели поворотную изомерию в поливиниловых цепях. [c.222]

Применение метода Симаноути и Мидзусимы (стр. 221) к а-спирали Полинга и Кори показывает, что по отношению к вращению вокруг связи ОС—N11 реализуется транс-изомер, а по отношению к связям [c.226]

О. Б. Птицын и Ю. А. Шаронов [ ] (см. также [З]) воспользовались для нахождения углов ср,- результатами исследования полимеров в кристаллическом состоянии. Как мы видели ( 30), полимерная цепь кристаллизуется в состоянии, отвечающем наиболее устойчивому поворотному изомеру, т. е. тому )ia6opy углов внутреннего вращения в цепи, которому в конденсированной фазе соответствует наиболее глубокий минимум потенциала внутреннего вращения U (ср , ср. .. . срд-). При этом вследствие наличия дальнего порядка в кристаллической цепи p = 9,-+ ,, где q= 1, 2, 3.. ., а р — число звеньев в повторяющейся единице цепи. Пользуясь формулами Симаноути и Мидзусимы [ ] (стр. 221), можно определить набор искомых углов внутреннего вращения в мономерной единице, если известна кристаллическая конфигурация полимерной цепи. [c.255]

Применение метода Птицыпа и Шаронова к полиизобутилену приводит к следующим результатам [ ]. Как мы видели (стр. 223), рассмотрение данных Банна и Ликуори с помощью формул Симаноути и Мидзусимы приводит к значению ср=82°. Одновременно а = 66°. Наиболее устойчивые поворотные изомеры мономерной единицы характеризуются углами внутреннего вращения (82°, 82°) и (—82°, —82°). Пренебрегая наличием других поворотных изомеров, находим, согласно (6.32), Д = 1. Следовательно, [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология