Аминопирролы

В синтезе 2-аминопирролов циклизация нитрилов занимает значительное место [8—291. Однако в литературе, посвященной химии нитрилов [8—16], пиррола [17—25], индола 26—28] и изоиндола [29, 301, реакции циклизации нитрилов в 2-аминопирролы представлены небольшим числом примеров и освещают лишь отдельные стороны проблемы. [c.6]

Согласно анализу общих подходов к синтезу пирроло[1,2-6]пиразолов, М-аминопирролы способны вовлекаться во внутримолекулярную циклизацию по функционализированному заместителю в а-положении боковой цепи. [c.387]

Принято считать, что аминопирролы — неустойчивые вещества [16, [c.6]

РЕЦИКЛИЗАЦИЯ ГЕТЕРОЦИКЛОВ В 2-АМИНОПИРРОЛЫ [c.28]

Описана циклизация нитрилов с участием -углеродного атома. Если в цепи атомов между реакционными центрами содержится атом азота, то получаются 3-аминопирролы и их гидрированные аналоги [153—156]. Так, [c.32]

Аминопирролы весьма нестабильны и их трудно получить [129], вследствие чего они очень мало изучены. Простые 2-аминопирролы хранятся только в растворах кислот [130]. [c.332]

Соедпнения, сконцентрировавшиеся в третьей фракции, относятся, вероятно, к азотным алкилзамещенным гетероциклам типа пиридина, пиррола, хинолина. Возможно присутствие соединений с двумя атомами азота в кольце пли в молекуле, например типа аминопирролов или амино-пирпдипов. Это в значительной мере подтверждается ИК- и УФ-спектра-ми. В ИК-спектрах обнаруживается сильное поглощение в области 3440— 3400 см , относящееся к С—И связям в кольце, а также поглощение около 1565 и 1500 см- , относящееся к С—С связям в азотных гетероциклах. Поглощение около 1620, 1572, 1471 и 1433 си- характерно для валентных колебаний кольца замещенных пиридина. Колебание пяти- и шестичленных колец проявляется также в области 1020—995 m 1. Отмеченное в спектрах поглощение около 2250 m"1, вероятнее всего, указывает на присутствие группы С—NH. В УФ-спектрах имеются отчетливые максимумы поглощения при 175, 195 и 257 мкм, относящиеся к пирпдинам, а нри 215 мкм — к пирролам. Фракция III имеет максимум поглощения также при 550 мкм, относящийся к пирролам и индолам. [c.17]

Недостатком методов, основанных на взаимодействии насыщенных 1,4-дикетонов с гидразином, является то, что реакция может идти в двух направлениях с образованием смеси, состоящей из ожидаемого дигидропиридазина (легко диспропорционирует, давая соответствующий пиридазин) и побочного М-аминопиррола. При использовании ненасыщенных 1,4-дикарбонильных соединений их взаимодействие с гидразином приводит к образованию непосред- [c.157]

Подходы к синтезу витасомнина на основе замещенных пиразолов предполагают использование в качестве ключевых субстратов у-замещенные пропилпиразолы 10, которые, в свою очередь, получают функционализацией пиразолов 11 в положение 3 или конструированием пиразольного кольца с требуемой явной или скрытой функциональностью на базе ненасыщенных кетонов 12. Альтернативный подход, включающий формирование пиразольного цикла, основывается на использовании М-нитрозо 13 или М-аминопирролов 14, первый из которых трансформирует в [c.373]

Так, 2-аминопиррол не известен до настоящего времени. В то же время его гидрированные и конденсированные с другими ядрами аналоги — устойчивые соединения. Наличие заместителей, в первую очередь электроноакиепторных, стабилизирует подобные системы. [c.6]

По-видимому, рециклизация оксиранов, тпиранов и азиридинов под действием нуклеофилов, содержащих нитрильную группу, в ами-иофураны, тиофены и пирролы универсальна 11, 222, 2231. Известна рециклизация соединений, содержащих пиррольные, тиофеновые и тиазольные ядра, в производные аминопирролов (9, 223, 224 . [c.29]

В последнее время наряду с известными приемами предложены достаточно простые методы синтеза 2-аминопирролов. Наиболее приемлемы для этой пели конденсация 1,2-аминокетонов с метиленактивными нитрилами, 1,4-галогенонитрилов с аминами, восстановление 1,4-нит-ронитрнлов, циклизация 1,4-динитрилов и некоторые другие. [c.6]

Общим препаративным методом получения 2-аминозамещеипых пятичленных гетероциклических соединений является конденсация кетонов П.4), содержащих в а-положении нуклеофильную группу, с ме-тиленактивны.ми нитрилами (1.5). Гевальд впервые показал применимость данной реакции к синтезу 2-аминопирролов (1.6) [31] [c.6]

Основой лля получения 2-аминопирролидинов, 2-амино-1-пирролинов или 2-аминопирролов служат 4-аминонитрилы. Простейшим методом синтеза 4-аминонитрилов или их хлоргидратов (1.10) является аммо-нолиз соответствующих галогенпроизводных нитрилов (1.9), циклизация которых приводит к 2-иминопирролидинам (1.11) [10, 11, 16, 47. 481 [c.8]

Подобным образом с аминами реагирует ди(2-цианобензнлсульфат) [65]. Непредельные 4-галогенонитрилы при конденсации с аминами дают замещенные 2-аминопирролы (34, 66]. Например, конденсация [c.9]

Взаимодействие геминальных аминонитрилов (2.15) с 1,3-дикарбониль-ными соединениями [135-141 ] или ацетиленами [135,136] является препаративным методом получения 3-аминопирролов (2.19), причем промежуточные аминонитрилы типа (2.16), находящиеся в равновесии с таутомернымй формами (2.17) и (2.18), выделены и внутримолекулярным превращением циклизованы в пирролы (2.19) [c.29]

N-Зaмeщeнныe аминонитрилы (2.26), легко циклизующиеся в присутствии этилата натрия или триэтиламина в 3-аминопирролы (табл. 2.1), получают бромированием эфиров а-циано-0-аминоакриловой кислоты (2.23) [142] или конденсацией акрилонитрилов (2.24), содержащих в /3-положении нуклеофильную группу, с эфирами глицина (2.25) [149] [c.29]

Применение насыщенных 1,4-дикетонов в таких процессах характеризуется одним недостатком они способны реагировать с гидразином двумя путями, поэтому в одном случае такое взаимодействие приводит к дигидропиридазинам, а в другом — к Ы-аминопирролам. Использование ненасыщенных 1,4-дикетонов лищено такого недостатка [155]. Предшественники ненасыщенных 1,4-дикето-нов — циклические ацетали — образуются при окислении производных фуранов (разд. 15.1.4) и взаимодействуют с гидразином с образованием ароматических производных пиридазина [156]. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология