Взаимодействие с насыщенными углеводородами

Большая часть спектрофотометрических измерений проводится с растворами. При выборе растворителя необходимо учитывать следующее растворитель не должен поглощать в той же области, что и исследуемое вещество растворитель не должен взаимодействовать с исследуемым веществом. Растворители должны быть химически устойчивыми и хорошо очищенными. Растворитель перед употреблением должен быть проверен на спектральную чистоту. Ароматические растворители не пригодны для УФ-области ниже 300 нм четыреххлористый углерод поглощает излучение, начиная с 250 нм. Наиболее прозрачными растворителями для УФ-области до 200 нм являются вода, насыщенные углеводороды, этиловый и метиловый спирты, этиловый эфир. Коротковолновые пределы (длина волны, ниже которой пропускание растворителя в кювете толщиной 10 мм меньше 20%, т. е. поглощение больше [c.17]

Бутан, как насыщенный углеводород, с бромом в водном растворе не взаимодействует. [c.77]

Таким образом, полученные данные позволяют представить картину поведения серы при взаимодействии с нефтяными остатками. Предположительно, при добавлении серы сначала происходит ее взаимодействие с дисперсионной средой, в которой она частично растворяется и частично взаимодействует с образованием полисульфидов. Причем существует уровень насыщения серой дисперсионной среды, который зависит от химического состава и количества дисперсионной среды, только после достижения этого уровня происходит взаимодействие серы с дисперсной фазой -асфальтенами. Взаимодействие с асфальтенами приводит к внедрению серы в кристаллическую решетку надмолекулярных асфальтеновых ассоциатов, предположительно, без образования химической связи. Внедренная сера при последующем нагревании может взаимодействовать с асфальтенами с образованием химической связи либо выделяться из асфальтенов и взаимодействовать с дисперсионной средой. При достижении какого-то предельного содержания в асфальтенах сера перестает внедряться в их кристаллическую структуру, практически не реагируя на термообработку и механоактивацию. Дальнейшее увеличение количества добавленной серы не приводит к ее взаимодействию с углеводородами нефтяного остатка, при этом несвязанная сера находится в системе в диспергированном состоянии, размер мелкодисперсных частиц [c.79]

Для расчета величин fi2 в случае взаимодействия насыщенных углеводородов с полярными растворителями А. Н. Генкиным использовалась фо рмула [c.25]

При взаимодействии насыщенных углеводородов с ЗО. , водой и кислородом под давлением и под действием ультрафиолетовых лучей наряду с серной кислотой можно непосредственно получить сульфокислоту [38 [c.348]

Процесс нитрования основан на взаимодействии насыщенных углеводородов с азотной кислотой или окислами азота. Таким путем можно получить, например, нитрометан [39] [c.348]

Рис. 18. Схема взаимодействия насыщенного углеводорода с незаполненными -уровнями ( 2г и 6 ) платины на разных гранях монокристалла

Данный вопрос весьма слабо изучен как в теоретическом плане, так и по фактическому материалу нефтегазоносных регионов. Трудно допустить прямое химическое взаимодействие насыщенных углеводородов с породами при низких температурах. Однако косвенное воздействие на породы мигрирующих УВ с участием бактерий или под влиянием радиоактивных и других процессов вполне реально. [c.102]

Кинетика термических и фотохимических цепных реакций взаимодействия брома с насыщенными углеводородами (например, Вгг + НК -> НВг + + КВг) обычно описывается следующими уравнениями. [c.298]

Шумана — Рунге). Слабые поглощения имеются в области Л<С <240 нм. Воздух и насыщенные углеводороды начинают поглощать лучистую энергию в далекой УФ- и вакуумной областях-спектра при длинах волн, меньших чем 200 нм. Все это давало-основание исследователям считать, что излучение не имеет существенного значения для пламенных систем [145]. Однако проведенные в последние годы исследования взаимодействия электромагнитных волн с каким-либо веществом, выполненные с использованием лазерной техники, позволяют пересмотреть-ранее высказывавшиеся представления о роли излучения в пламенах. [c.115]

Алкены, алкины и арены, в отличие от насыщенных углеводородов, способны за счет электронов, занимающих л-орбитали, к специфическому взаимодействию — образованию л-комплексов с молекулами электроноакцепторных растворителей С [c.67]

Этот олефин может вступать во взаимодействие с изопентаном, что приводит вне зависимости от того, каким был исходный алкен, к образованию парафинового алкилата С . Так же может протекать реакция с участием метилциклопентана. В результате этих реакций, а также вследствие перегруппировки продуктов алкилирования, приведенных в табл. 3, образуются соединения, которые присутствуют в смесях, получаемых при алкилировании ряда других насыщенных углеводородов /17/. [c.145]

Для ароматических и. непредельных углеводородов Ки как правило, возрастает с увеличением Xi (линейно в области малых Хг), в то время как для насыщенных углеводородов /Сг понижается. Это объясняется специфическим взаимодействием полярных соединен ий с углеводородами — донорами я-электронов и образованием комплексов, константы устойчивости которых могут быть найдены из наклона прямых /Сг=/(х) по уравнению 47. [c.15]

Простейшей моделью углеродной цепочки является молекула насыщенного углеводорода. В такой цепочке атомы углерода соединены одинарной валентной связью С—С, около которой происходит вращательное движение звеньев, причем величина валентного угла 109°28 между тремя соседними атомами углерода, соединенными а-связями, остается постоянной (рис. 29.2). Вся цепочка располагается не в плоскости, а в пространстве и имеет зигзагообразную форму. За счет поворота звеньев без разрыва химических связей макромолекула принимает различные конформации (глобулы, клубки или растянутые формы). Вращение звеньев из-за взаимодействий атомных группировок бывает ограниченным. Для перехода из одного состояния в другое необходимо преодолеть энергетический барьер вращения. [c.461]

К группе А относятся неполярные молекулы благородных газов и насыщенных углеводородов, атомы углерода в которых связаны только а-связями. Межмолекулярные взаимодействия [c.11]

Тип I — неспецифические неполярные адсорбенты (насыщенные углеводороды — кристаллические, полимерные или нанесенные в виде плотных пленок на адсорбенты-носители, а также химически инертные поверхности атомных решеток, в частности, базисная грань графита). Межмолекулярное (не химическое) взаимодействие адсорбентов первого типа с молекулами всех выделенных выше групп остается неспецифическим. [c.13]

На рис. 4.1 показана зависимость удерживания различных по способности к межмолек улярным взаимодействиям веществ от количества нанесенного на поверхность ГТС модификатора — полиэтиленгликоля /д, ,см /г (ПЭГ), способного образовывать водородные связи. По мере заполнения поверхности ГТС вытянутыми молекулами полиэтиленгликоля поверхность графита экранируется, неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент насыщенного углеводорода л-пентана (кривая /) уменьшается и его удерживаемый объем падает. Это уменьшение продолжается вплоть до завершения образования на поверхности сажи плотного монослоя ПЭГ, т. е. до полного [c.77]

На рис. 14.5 показаны начальные участки изотерм адсорбции ряда ароматических углеводородов на специфическом адсорбенте (силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из растворов в к-алканах. Межмолекулярные взаимодействия ароматических углеводородов с этим адсорбентом сильнее, чем насыщенных, потому что ароматические углеводороды образуют водородные связи с силанольными группами поверхности (см. рис. 3.2), в результате этого на силикагеле с гидроксилированной поверхностью положительно адсорбируются ароматические углеводороды. Здесь также адсорбция усиливается по мере увеличения числа атомов углерода в мо- [c.255]

Обилие простых парафиновых углеводородсв и небольшое число реагентов, с которыми взаимодействуют насыщенные углеводороды, делает реакции замещения водорода на галоид очень важными. [c.621]

Из этого следует, что обмен более удаленных от первоначально образовавшегося карбониевого углерода атомов водорода обусловлен перемещением карбониевого центра по цепи углеродных атомов за счет водородных или скелетной перегруппировок, что, например, имеет место в процессе взаимодействия насыщенных углеводородов с серной кислотой [4] или с алюмосиликатным катализатором [16] [c.239]

Таким образом, при определенных температурных условиях взаимодействие насыщенных углеводородов с катализаторами приводит или к диссоциации только одной С—Н-связи в молекуле— случай (1) — (или к ослаблению сразу двух или нескольких С—Н-связей) с перераспределением электронов — случай (2). При двухточечной или мультиплетной адсорбции происходит образование соответствующих непредельных или ароматических соединений. При одноточечной адсорбции образуются радикалы, вызывающие цепные двухмерные (при радикалах, слабо связанных с поверхностью, К —Т) или объемные (при выбросе радикалов в объем) процессы. Так, например, бутан в зависимости от условий и природы катализатора может хемосорбироваться по схемам [c.274]

Однако энергия активации этой реакции достигает 109 кДж/моль (табл. 2.2), что указывает на сильное отталкивание между реагентами в момент образования активированного комплекса. Можно предположить, что в парафиновых и нафтеновых углеводородах эта реакция — основная. При таком предположении из экспериментальных данных рассчитаны константы скорости взаимодействия ROOH с третичной и вторичной связью насыщенных углеводородов (см. табл. 2.2). [c.40]

Рассмотрим методы определения энтальпии и энтропии реакции, осйованные на анализе строения конечных и исходных углеводородов. Из этих двух параметров изменение энтальпии гораздо легче и проще поддается непосредственному учету. Для циклических насыщенных углеводородов энтальпия изомеризации определяется двумя показателями а) изменением числа заместителей в кольцах и б) изменением числа скошенных бутановых взаимодействий. (Для углеводородов с циклопентановыми коль-цамр используется изменение числа г ис-вицинальных взаимодействий.) Последние показатели связаны, очевидно, с характером расположения заместителей в кольцах. [c.136]

Снловые поля молекул аренов, выражаемые в виде различных величин (отношений теплот испарения или свободных энергий взаимодействия к объему или к площади поверхности молекул), значительно выше, чем у насыщенных углеводородов. Поэтому арены лучше адсорбируются пэлярпыми адсорбентами и избирательно растворяются в большинстве полярных растворителей. Исключение представляют лишь полифторсодержащие алифатические и алициклические соединения, лучше растворяющие насыщенные углеводороды, чем ароматические. Эта группа растворителей, в отличие от других полярных соединений, характеризуется меньшими силовыми полями молекул по сравнению не только с аренами, но и с насыщенными углево/[ородами. Взаимная же растворимость соединений, как правило, тем выше, чем ближе величины силовых полей их молекул. [c.149]

Удаление атома водорода из углеводорода приводит к образованию радикала. Электронное распределение последнего вблизи радикала атома С отличается от первоначального. В насыщенных углеводородах 45р -гибридные орбитали заменяются на Зх/ -гибриды. Свободный электрон радикала считается локализованным, его поведение описывается совершенно независимой собственной я-функцией, которая не взаимодействует с а-системой. Прочность связи, соединяющей атом С с радикалом атома С (С), теперь определяется главным образом взаимодействием гибридов зр и зр . Энергия связи, полученная путем перекрытия зр - и р -гибридов, не меньше энергии связи двух хр -гибридов. Подобный результат обусловлен значениями энергии диссоциации С—С-связей в соединениях КСНа—СНгК (337 кДж/моль) и КСНг—СеНз (381 кДж/моль). Предположение о том, что замена в связях 5р -орбиталей на 5р2-орбитали не будет вызывать уменьшения энергии связи, в дальнейшем подтверждается следующим фактом энергия связи С(8р )—Н в Н2С=СН2 одинакова по величине с энергией связи С(8р=)—П в НзС—СНз (436 кДж/моль). Увеличение [c.113]

Механизм взаимодействия двух валентно-насыщенных молекул должен включать в себя разрыв или значительное расслабление, сравнимое по энергии с разрывом, но крайней мере, двух валентных связей. Предположим, что взаимодействие молекул углеводорода и кнслорода приводит К образованию органической перекиси. При такой реакции, следовательно, должен произойти разрыв связи С—П в углеводороде и одной из двух связей в молекуле 0 = 0. Возникшая частица —О—О— сможет теперь внедриться между атомами С и Н углеводорода с образованием нерекиси. Разрыв одной связи в молекуле кислорода требует около 80 ккал1моль, разрыв С—Н-связи в углеводороде — от 80 до 100 ккал молъ [c.43]

В учебном пособии рассмотрена роль основных видов межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов, методы экспериментального определения и расчета величин коэффициентов активности компонентов неидеальных систем. Изложены результаты исследований автора с сотрудниками, касающиеся зависимости селективности растворителей по отношению к углеводородным системам от химического строения растворителей. Установленные закономерности облегчают обоснованный выбор эффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, абсорбции, экстрактивной и азео-тропной ректификации, которые широко используются в промышленности для выделения ароматических, ацетиленовых, MOHO- и диолефиновых углеводородов из смесей с насыщенными углеводородами. [c.2]

В связи с этим широкое примене/ние при разделении подобных углеводородных смесей находят процессы экстракции экстрактивной и азеотроиной ректификации, абсорбции. Общим для всех этих процессов является использование селек-ТИВ1НЫХ растворителей, взаимодействующих с разделяемыми углеводородами с различной энергией. Селектив Ные растворители избирательно растворяют ароматические или непредельные углеводороды в процессах экстракции и а орбции,. увеличивают коэффициенты относительной летучести насыщенных углеводородов в процессах экстрактивной и азеотроп-ной ректификации. При некоторых специфических особенностях физико-химические основы указанных процессов, механизм действия разделяющих агентов имеют много общих черт. [c.3]

Легче наносить на поверхность ГТС не сам фталоцианин, а растворимые его производные, например, соли его сульфокислот. В этом случае за образованием на поверхности адсорбента-носите-ля плотного монослоя можно следить по изотерме адсорбции из растворов, на которой виден предел, соответствующий плотному монослою ( 0,5 мг/м ). В группах —ЗОзЫа отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого аниона —50з (см. раздел 1.3), а положительный сосредоточен в катионах N3+ малого радиуса. Это делает адсорбент специфическим по отношению к молекулам групп В и О. На рис. 4.4 представлены хроматограммы циклопентана ), циклопентена (2) и циклопентадиена (3) на ГТС с нанесенным монослоем натриевой соли сульфофтало-цианина кобальта и на капиллярной колонне с насыщенным углеводородом скваланом. В первом случае циклопентадиен выходит последним из-за сильного взаимодействия его л-связей со специфи- [c.79]

При адсорбции на ГТС насыщенного углеводорода н-пентана проявляются сильные неспецифические межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент (см. лекцию 9). В соответствии с этим начальная теплота адсорбции значительно превышает Ь (см. рис. 8.9). Далее, как и при адсорбции на ГТС этана, д заметно увеличивается с ростом Г из-за довольно сильных, хотя и неспецифических, межмолекулярных взаимодействий адсорбат-адсорбат. Вблизи завершения образования плотного монослоя из молекул н-пентана, ориентированных в основном вдоль поверхности ГТС, д. резко уменьшается и с дальнейшим ростом адсорбции приближается к Ь. Соответственно и изотерма адсорбции н-пентана на ГТС вначале, вследствие достаточно сильного притяжения адсорбат-адсорбат, обращена выпуклостью к оси р/ро, а затем проходит точку перегиба и обращается к оси р1ро вогнутостью, так же, как и в случае адсорбции на ГТС другого насыщенного углеводорода — этана (при 173 К, см. рис. 8.1). [c.224]

Протоны, связанные с одним и тем же углеродным атомом, т. е. протоны метиленовой группы, называются геминаль-ными. Взаимодействие между ними обычно наблюдается в том случае, если метиленовая группа является частью циклической системы. Темпе менее были определены КССВ геминаль-ных протонов и для нециклических насыщенных углеводородов при помощи частичного дейтерирования. В ациклических системах (Уни) изменяется от +4до—15Гц [c.131]

На рис. 10.13 показана схема перекрывания орбиталей, ведущего к образованию связей в молекулах насыщенных углеводородов. Перекрывание 5/7 -гибридных АО по связям С—С ведет к формированию ЛМО ст-типа, т. е. симметричных относительно связевой оси. Таким образом, вращения вокруг этой оси ограничены лишь за счет дальних взаимодействий электронов на орбиталях связей С—И. Действительно, энергетические барьеры вращения по ординарным связям малы. В этапе, где барьер определен наиболее точно (11,9 кДж/моль) и соответствует разности энергий стабильной антиперипланарной I и наименее устойчивой синперипланарной П конформации, [c.391]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]