Нитрогруппа межатомные расстояния

Рентгеноструктурные данные показывают,что бензольное коль-, цо и нитрогруппы этого комплекса расположены в одной плоскости, а атомы кислорода алкоксильных групп —в перпендикулярной плоскости под углом друг к другу в 100°. Судя по межатомным расстояниям главной в приведенном наборе структур комплекса является лара-хиноидная структура. [c.149]

Строение нитрогруппы. Атом азота в своих соединениях имеет четыре орбиты связей и группирует вокруг себя не более восьми электронов. Поэтому формула классической теории с двумя атомами кислорода, двоесвязанными с азотом, не соответствует действительности. Приведенная ниже формула 1а, предложенная более старой электронной теорией, с одним двоесвязанным атомом кислорода и другим, связанным координационной связью, тоже не изображает удовлетворительным образом реальную молекулу, так как расстояния между атомом азота и обоими атомами кислорода в этой формуле должны были бы быть не равны между собой. Однако в результате измерения межатомных расстояний (в нитрометане методом дифракции электронов и в других соединениях рентгеновскими лучами) было установлено, что оба атома кислорода находятся на равном расстоянии от атома азота (1,22 А) и что угол между обеими связями N—О равен 127 — 130°. С другой стороны, если бы нитрогруппа имела формулу 1а, то дипольный момент и-динитробензола должен был бы отличаться от нуля точно так же, как у гидрохинона или п-фени-лендиамина, тогда как в действительности дипольный момент п-динитробензола равен нулю. Отсюда следует, что пара тг-электронов нитрогруппы не локализирована в настоящей двойной связи, а равномерно распределена между обеими N0-связями, которые эквивалентны друг другу (изовалентное сопряжение). [c.517]

Межатомные расстояния и валентные углы показаны на рис. 287. Нитрогруппа симметрична и лежит в плоскости бензольного ядра. Некоторые сомнения вызывает различие расстояний С — С в бензольном ядре С — С = 1,34 0,05 А. [c.371]

Приведены ср. величины межатомных расстояний и валентных углов С-С (в бензольном кольце) 1,57, С-С (в боковой цепи) 1,57, С-С (в бензольном кольце) 1,44, С-С (прочие) 1,53.С=С 1,36, С-О 1,44, N-0 1,15,С=01,39, -N 1,57, -J 1,82 С-С-С 111,6°, С-С-С (в кольце О 60,0°, С-С-С (в кольце F) 119,6 . Бензольное кольцо плоское в пределах 0,04 атом J выходит из плоскости F на 0,05. Плоскость нитрогруппы повернута относительно плоскости F на 9,6°, плоскость карбоксильной группы - на 7°. Трехчленное кольцо С цмс-сочленено с В. Атомы С , [c.96]

Приведены- ср. величины межатомных расстояний С-С 1,39, N-0 1,22, --N 1,46, С-Вг 1,88. Валентные углы не приведены. Молекула плоская (макс. отклонение атом О нитрогруппы 0,05). Сокращенные межмол. контакты С-Бг 3,35 и 3,40 (III-000). См. также табл. 12. [c.374]

Межатомные расстояния и валентные углы в нитрогруппе N-0 1,240 и 1,240 -N-0 118,1° и 118,9°, 0-N-0 123,0°. Бензольное кольцо плоское, атомы N , и [c.375]

Даны лишь ср. величины межатомных расстояний N-0 1,20 и -N 1,45. Плоскость нитрогруппы в положении 2 повернута к плоскости бензольного кольца на 39°, а плоскость нитрогруппы в положении 4 - на 15°. Связь С-С1 составляет с плоскостью кольца угол 5°. См. также табл. 15. [c.394]

Так, в пикрилиодиде длины связей С—N для о- и /г-нитро-групп заметно отличаются друг от друга [23]. Межатомное расстояние а составляет 1,45 А, тогда как расстояние Ь равно 1,35 А. Такое различие можно объяснить тем, что атомы кислорода и-нитрогруппы располагаются в плоскости бензольного кольца и находятся с ним в состоянии резонанса, поэтому связь Ь имеет частично двойной характер, тогда как атомы кислорода о-нитрогруппы из-за соседства с объемным атомом иода вынуждены располагаться вне плоскости. [c.60]

Хотя находящиеся рядом ннтро- и азидогруппы стерически предрасположены к замыканию фуроксанового цикла, все же начальные валентные углы и межатомные расстояния достаточно сильно отличаются от соответствующих величии в цикле. Так, угол N для обеих групп и угол NO в нитрогруппе близки к 120 , тогда как в фуроксановом цикле соответствующие углы уменьшены до 106—112 (1.2.1). Далее, расстояние между атомом кислорода нитрогруппы и примыкающим к бензольному ядру атомом азота азидной группы составляет не меиее 2,9 А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов), тогда как в цикле зто расстояние уменьшается до 1,37 А (1.2.1). Поэтому для циклизации обе группы должны качнуться навстречу друг другу достаточно сильно, преодолевая закрепленность нх в молекуле, для чего и требуется определенная энергия активации. [c.321]

Обычно замещение галогенами в 3- или у Положениях мало влияет на v O, так как межатомные расстояния оказываются слишком большими. Однако это не всегда так иногда возникают такие ситуации, когда эти заместители подходят достаточно близко к карбонилу, и взаимодействие становится возможным. Наиболее известные примеры — орго-замещенные ароматические соединения с заместителями (атомы галогенов или нитрогруппы) в орто-поло-жении по отношению к карбонильной группе. В этом случае появляются две полосы, соответствующие двум возможным относительным расположениям карбонильной группы. При введении тех же заместителей в мета- или пара-положения наблюдается только одна полоса. В этих случаях вследствие больших расстояний эффекты несколько меньше, чем у а-галогензамещенных кетонов. Двойные карбонильные полосы наблюдаются также, когда группа СОС2Н5 введена в орто-положение фурана [79]. [c.159]

Поясним последнее положение на примере структур нитратов. Так, в Си(НОз)2 длина связи N—О варьирует от 1,13 до 1,35 А в зависимости от того, на каком расстоянии от атома кислорода NO -группы находится атом меди. Если длина связи Си—0(1) составляет 2,0 А, то расстошие типа 0(1)—N в среднем равно 1,32 А при длине связи Си—0(2) 2,5 А связи 0(2)—N имеют среднюю длину 1,15 А. В структуре o(NOj)3 нитрогруппы связаны с металлом двумя своими углами так, что третий атом кислорода является свободным (КЧсо = 6). Соответственно, длина связи N—О в первом случае составляет в среднем 1,28, а во втором-1,19 А. Существенно, что длины связей в системах 0(1)—N—0(2) в обоих нитратах обнаруживают одну закономерность-сильное сокращение связи 0(1)—N сопровождается и большим увеличением длины связи N—0(2) (см. табл. 66). Очевидно, что усреднение столь разных межатомных расстояний в таких комплексах можач полностью завуалировать картину, тогда как конкретный анализ прекрасно иллюстрирует эффект конкуренции атомов. [c.97]

Межатомные расстояния и валентные углы не приведены. Бензольное кольцо плоское атомы N копланарны с ним. Нитрогруппа и N-метиламиногруппа повернуть относительно кольца. См. также табл. 15 и работу [79] в дополнительном списке статей. [c.183]

Приведены ср. величины межатомных расстояний и валентных углов С-С 1,39, -J 2,10, -N (пара-положение) 1,35, -N (орто-положение) 1,45 0-N-0 (пара) 120°, 0-N-0 (орто) 127°. Беизолыюе кольцо плоское нитрогруппы в орто-прложениях наклонены к плоскости кольца на 80°, нитрогруппа в пара-положении копланарна с колыюм. См. также табл. 16. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология