Метиламиногруппа

Ладенбург показал, что эфедрин содержит одну вторичную алифа тическую метиламиногруппу, так как он дает нитрозосоединение, а npi нагревании с соляной кислотой отщепляет азот в виде метиламина. При сутствие спиртовой гидроксильной группы можно установить путем бен зоилирования, а наличие ароматического ядра — путем окисления эфе дрина в бензойную кислоту. [c.1057]

Существует принципиальная возможность направить электрофильный заместитель в положение 5 индола (67). Для этого используют специфическую способность гетероциклического кольца присоединять водород в момент выделения , в результате чего ароматические свойства в этом кольце исчезают, а основность группы ЫН увеличивается (ее +ЛI-эффeкт становится равным -ьМ-эффекту метиламиногруппы) [c.532]

О взаимодействии фенилендиамина с р-% у-тринитротолуолом см. работы Джуа Нестойкие ароматические нитрогруппы при действии бензальметиламина СеНз—СН>=Ы—СНз замещаются на метиламиногруппу втв. [c.426]

Определение строения тропина оказалось очень сложной проблемой, разрешение которой явилось одним из классических примеров в химии алкалоидов. Тропин, gHjjON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноцикли-ческую структуру, и Ладенбург (1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро-К -метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон (тропинон), а затем в двухосновную кислоту (тропиновую), gHjjN( 02H)a, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. Спиртовая группа в этом случае должна входить в состав цикла, н в 1891 г. Мерлинг предположил, что тропин имеет бициклическую структуру, образованную спаянными пиперидиновым и циклогексановым кольцами (IX). [c.287]

Заместители в положении 4 (метильная, метокси-, амино- и ди-метиламиногруппы) ввиду занятости реакционного центра резко уменьшают реакционную способность пиридин-Н-имина при цианировании. Дишь в случае 4-метил- и 2,4-диметилпроизводного с низкими выходами образуются соответствующие продукты цианирования в положении 2 (6). [c.54]

Метод определения алкоксильных групп по Цейзелю (стр. 150) можно также использовать и для определения метиламиногрупп, но при расщеплении аминов необходимы более жесткие условия, чем в случае простых эфиров. Чтобы определить, например, Ы-метильные группы, надо нагреть амин с иодистым водородом до 200—300°. [c.154]

В другом варианте собственно систематической номенклатуры аминогруппа —NH а рассматривается в качестве заместителя. В этом случае к названию соединения присоединяют приставки амино-, диамино-и т. д. для обозначения функций первичных аминов. В случае вторичных и третичных аминов один или два радикала, связанных с азотом, рассматриваются в качестве заместителей в аминогруппе H3NH— называется метиламиногруппой, (СНз)аМ — диметиламиногруппой и т. д Или наряду со всеми другими заместителями в скелетоводороде перечисляются также заместители у атомов азота в аминогруппах, [c.137]

При многочисленных синтезах красителей и других веществ с применением диметиланилина обычно пользуются большой подвижностью атома водорода, находящегося в пара-положении по отношению к ди-метиламиногруппе. Легко протекают реакции конденсации диметиланилина с ароматическими альдегидами, например с бензойным альдегидом [c.281]

Применяя вместо аммиака водный раствор метиламина, можно гладко заменить сульфогруппу в антрахинонсу.льфокислотах на метиламиногруппу. Таким способом (с добавкой медного купороса) получают а-метиламиноантрахинон [c.359]

Сокращением длительности реакции можно получить в качестве главного продукта лейкопроизводное 1,4-аминооксиантрахинона, переходящее при окислении в 1,4-аминооксиантрахинон При замене аммиака метиламином аналогично могут быть получены продукты замены гидроксила на метиламиногруппу. [c.450]

Максиму.м длинноволновой полосы исходного бензоксази-на (I) расположен при 322 лжк. Введение амино- (II) и метиламиногруппы (III) вызывает исчезновение этой полосы и возникновение другой, сдвинутой по отношению к первой в красную область на 56 и 85 ммк соответственно. Соединение с тозиламиногруппой (IV) имеет длинноволновый максимум, сдвинутый батохромно по отношению к длинноволновому максимуму соединения (I) на 14 ммк. В то же время соединение (V), содержащее метилтозиламиногруппу, имеет спектр, идентичный со спектром соединения (I). [c.294]

Окись ртути окисляет И. до иаоцианатов Н—N—С = 0 действие серы приводит к иаотиоциана-там В—N=0=8. Хлорированием И. были получены карбиламинхлориды К—N=0012- Каталитически возбужденным водородом изонитрильная группа —N=0 восстанавливается до метиламиногруппы [c.82]

Метиламиногруппа, не входящая в координационную сферу атома КЬ, имеет идеальную хр -гибридизацию. Длины связей валентные углы в бензольных кольцах обычные. [c.94]

При замене ацетиламиногруппы в Антралановом синем О на ацетил-Л -метиламиногруппу, как в Антралановом синем В (Кислотный синий 41) [16], наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения [c.62]

При синтезе адреналина исходят из пирокатехина (90), конденсация которого с хлоруксусной кислотой в присутствии хлорида алюминия дает хлорпроизводное (91). При действии на соединение (91) метиламина замещают атом хлора на метиламиногруппу. Каталитическое восстановление полученного при этом соединения (92) дает рацемический адреналин. Расщепление рацемата ( +) -винной кислотой приводит к целевому О- (—) -адреналину [c.78]

Возможность стабилизации карбаниона диметилфосфина в переходном состоянии обменной реакции с основанием вследствие участия в сопряжении вакантных 3 -уровней фосфора подтверждается результатами изучения кинетики реакций протофильного дейтеро-сбмена . Измерения скорости обмена водородов в диметилфенил-фосфине при действии 0,8 н. раствора трт-бутилата калия в смесях равных объемов диглима и дейтерированного третичного бута-иола при 120 °С или 0,02 н. раствора амида калия в дейтерирован-ном жидком аммиаке при О или 25 °С показали, что в этом фосфине шесть атомов водорода обмениваются гораздо быстрее остальных. Обмен происходит в 2 раза быстрее, чем в метильной группе толуола, Б 120 раз быстрее, чем в бензоле, и в 10 раз быстрее, чем в ди-метиламиногруппе . [c.110]

Для того чтобы краситель обладал способностью хорошо сублимироваться, он должен иметь не очень большую молекулярную массу (обычно 250—350) и, по-возможности, не содержать сильнополярных групп, имеющихся в молекулах дисперсных красителей марки ПЭ. При наличии таких групп желательно, чтобы они участвовали в образовании внут-римолекулярных водородных связей, так как это уменьшает способность к меж-молекулярному взаимодействию, затрудняющему сублимацию. Такое же действие оказывает неплоскостное строение молекул красителей и наличие в них объемистых заместителей. Так, при замене метиламиногрупп более крупными изопропиламино- или Гуоег-бутиламиногруппами кристаллическая структура красителя становится настолько рыхлой, что он нередко способен сублимироваться даже при молекулярной массе выше 400. [c.124]

Алкилирование аминогрупп углубляет цвет аминоантрахиноновых красителей. Так, взаимодействием 1-амино-4-бромантра-хинонкарбо,новой-2 кислоты с метиламином замещают атом брома метиламиногруппой. Далее последовательными реакциями с ЗОС12 и ЫНз получают Дисперсный синий 3 (49), дающий на ацетатном волокне очень устойчивые и красивые окраски. [c.215]

Как показали олыты А. Фридриха, этим методом удается получать хорошие результаты при достаточно большой навеске (около 10 мг). Алкилы можно с успехом открывать также в обычных приборах для 0 пределения метокси- или метиламиногрупп, причем пользуются последовательно включенными обычными поглотительными сосудами. Осадок собирают в пробирке для центрифугирования и идентифицируют его по результатам количественного определения углерода и водорода. [c.413]

В этом последнем соединении атом хлора замещают на метиламиногруппу и умеренным восстановлением кетона получают /-адреналин [c.236]

В N-метиламиногруппе расстояние N- H, 1,460 угол -N- 122,0. Расстояния и углы в нитрогруппе N-0 1,129 и 1,444 -N-0 118,8 и 125,7, 0-N-0 115,5. Отклонения атомов-заместителей от плоскости кольца [c.130]

Расстояния иугпыв карбоксигруппе С-О 1,238 и 1,332 С-С-0 124,0 и 114,8, О-С-О 121,2. Расстояние и угол в N-метиламиногруппе N- H, 1,456 -N- H, 123,9. Отклонения атомов Си плоскости кольца [c.134]

Расстояние и угол в N-метиламиногруппе N- H, 1,443 -N- 123,3. Расстояния и углы в нитрогруппе N-0 [c.134]

Если в красителе алголь бордо ЗБ заменить обе метоксильные группы на метиламиногруппы —ННСНд, то получается краситель, обладающий более глубокой окраской (фиолетово-синего цвета). [c.552]

Гидролитическая полимеризация представляет процесс, протекающий под воздействием воды, кислот, амипов и других веществ, содержап[пх подвижные гидроксильные группы, атомы водорода пли других элементов [301]. По своему характеру она представляет превращение ионного порядка, так как вызывается кислотами или основаниями, т. е. в более общем смысле атомами или группами, принимающими электронные нары или обладающими ими. При гидролитической полимеризации, так же как и в случае радикальной, на концах цепи полимера находятся остатки молекул активатора в виде концевых групп. В зависимости от его природы это могут быть сульфо-грунпы, метоксильные, гидроксильные, метиламиногруппы и т. п. [301]. [c.184]

Если же атом водорода в положение 4 замещен бромом, метилом или ди-метиламиногруппой, то даже при продолжительном кипячении не происходит замещения на ртуть во всей системе. В соединения с Вг и NHj в положении 4 ртуть может быть введена лишь при 160° С. З-Фенил-5-пиразолон и 1-фенил-3-метил-5-хлорпиразол при нагревании с уксуснокислой ртутью в метиловом спирте лишь меркурируются, а не присоединяют соли ртути по двойной связи [577] (см. также гл. VI, стр. 163). [c.98]

Для нитрозирования приходится применять разбавленный водный раствор азотистой кислоты. Уже поэтому данная реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре осуществима лишь с самыми активными по отношению к электрофильным атакам ароматическими ядрами, например содержащими такие заместители, как —Ы СНз)г или —ОН. Нитрозасруппа как заместитель (в растворах, где нитрозосоеди-непие мономерно, см. стр. 68) благодаря своему — Г-эффекту является сильным электроноакцептором и оттягивает электроны от орто- и пара-углеродных атомов. В результате пара-углеродный атом, несущий ди-метиламиногруппу, делается уязвимым для нуклеофильных атак. Поэтому нитрозодиметиланилин при кипячении со щелочью отщепляет диметиламин, превращаясь в нитрозофенол [c.82]

Здесь также уместно рассмотреть еще одну реакцию, являющуюся модификацией метода Цейзеля для определения количества метоксигрупп в ме-тилариловых эфирах (гл. 17, разд. 2, реакция 3). Хотя связь С — N разрывается труднее, чем С — 0-связь, концентрированная иодистоводородная кислота при температурах около 150 °С может количественно расщеплять связь N — метил в молекулах К-метиланилинов, что позволяет определять число метиламиногрупп СНдМН в молекула [c.461]

Несмотря, однако, на элегантность способа алкилирования соединений, содержащих одновременно гидроксил и метиламиногруппу, при помощи толуолсульфонатов алкилдиметилфениламмония, вопрос о применении самого п-толуолсульфохлорида все же остается открытым. Реакция эта лишь превращает п-толуолсульфохлорид в натриевую соль п-толуолсульфокислоты согласно схеме [c.34]

Взаимодействием 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (бром-аминовой кислоты) с метиламином, а затем с цианистым натрием заме-ш,ают бром метиламиногруппой, а сульфогруппу — нитрильной. Омыляя последнюю нагреванием с серной кислотой, получают Дисперсный се-ний 3, образующий на ацетатном волокне очень устойчивые и красивыи окраски. [c.156]

В большинстве случаев используют четвертичные аммониевые группы— правда, известны примеры анионообменников, содержащих сульфониевые группы —5К Х [8] или даже фосфониевые группы —РР Х [9]. Что касается четвертичных аммониевых групп, то преимущественно используют триметйламмониевые и менее основные ди-метиламиногруппы [10] [c.362]

N 0 миграции ацила и стереохимически различный результат этой перегруппировки привели к заключениючто у производных эфедрина и псевдоэфедрина свободное вращение вокруг связи, соединяющей асимметрические центры, существенно заторможено, и что соединения первого типа имеют транс-, а второго — цис-конформатю в отношении окси- и метиламиногрупп . [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология