Гриньяра реакция дигалогениды

Интересно, что нежелательную побочную реакцию при обычном присоединении по Гриньяру, протекающую наиболее легко,— восстановление можно в значительной степени подавить, если сначала смещать карбонильное соединение с эквимолярным количеством дигалогенида магния. Последний за счет —/-эффекта галогена является несколько более сильной кислотой Льюиса, чем соединение Гриньяра, и образует с карбонильным соединением комплекс (в отнощении 1 1), естественно, не восстанавливая при этом карбонильную группу. При действии соединения Гриньяра на этот комплекс лишь в малой степени образуется переходное состояние реакции восстановления, так как для этого более сильное основание Льюиса должно было бы вытесняться более слабым. Вследствие усиленной поляризации связи С = 0 и сравнительно малого объема частиц дигалогенида магния облегчается образование обычного переходного состояния реакции Гриньяра и присоединение гриньяровского реактива может стать основной реакцией. [c.328]

Взаимодействие одного эквивалента реактива Гриньяра с оловоорганическим дигалогенидом или тригалогенидом протекает с большим трудом [724], однако в некоторых случаях эта реакция была успешно применена [380, 699, 728]. [c.73]

Наиболее легко протекающую побочную реакцию — восстановление — можно в значительной степени подавить, если к карбонильному соединению предварительно добавить эквимолярное количество дигалогенида магния. Это соединение вследствие —7-эффекта галогена является несколько более сильной кислотой Льюиса, чем соединение Гриньяра, оно образует с карбонильным соединением комплекс состава 1 1. Этот комплекс уже не может присоединить соединение Гриньяра для создания переходного состояния реакции восстановления, так как для этого было бы необходимо более сильную кислоту Льюиса вытеснить более слабой. Повышенная полярность С=0-связи и относительно малый объем дигалогенида магния облегчают создание нормального гриньяровского переходного состояния, и присоединение может стать главным направлением реакции [274, 283] [c.378]

Триалкилстибины легко и количественно присоединяют галоид. Для того чтобы умерить энергично протекающую реакцию, ее ведут в среде сероуглерода, хлороформа или четыреххлористого углерода. Ниже приводится хорошо отработанный метод получения дигалоидных производных триметилсурьмы, причем триметилстибин получают через реакцию Гриньяра и без изолирования переводят в соответствующие дигалогениды. [c.226]

Дегалогенировани 1. Активные металлы удаляют атомы галогена из вицинальных дигалогенидов и родственных соединений, таких, как 1,2-галогенозамещенные сложные и простые эфиры. Обычно используют цинк, хотя и другие металлы также вызывают эту реакцию. Из-за этой реакции нельзя получить реактив Гриньяра и литийорганический реактив из вицинальных дигалогенидов. Подобно реакции 2 дегалогенирование протекает в транс-положетш. [c.401]

Специфическим случаем является синтез 1-метилциклогексанола из пентаметиленового димагнийорганического соединения и метилацетата. [Заметим, что димагнийорганические соединения могут быть получены из некоторых дигалогенидов, если галогены далеко отстоят друг от друга. Если галогены расположены близко друг к другу, то происходит реакция, отличная от образования реактива Гриньяра,— отщепление в случае 1,2-дигалогенидов (см. разд. 11-15) и образование циклопропана в случае 1,3-дигалогенидов (см. упражнение 4-6)]. [c.386]

Исходные ацетиленовые дигалогениды получают обычно из соответствующих монозамещенных ацетиленовых спиртов описанными выше методами удлинения углеродной цепи или через реакции их реагентов Гриньяра с карбонильными соединениями с последующей обработкой гликолей хлористым тионилом в присутствии пиридина. Обычно сами дигалогениды в чистом виде не выделяют, и в реакции дегидрогалогенирования используют реакционную смесь, образующуюся при обработке соответствующих гликолей хлористым тионилом [c.48]

Процессы диспропорционирования играют весьма важную роль в химии свинцовоорганических соединений. Достаточно напомнить, что они позволя-к т синтезировать тетраалкил- и тетраарилсвинец исходя из дигалогенидов свинца и реактива Гриньяра (см. стр. 549). Существенное влияние реакции диспропорционирования оказывают и на состав продуктов деалкилирования свинцовоорганических соединений (см. стр. 579). [c.595]

Химические свойства связей ртуть—карборан довольно необычны в сравнении со свойствами других ртутьорганических соединений, и вследствие этого было синтезировано и изучено большое число ртутных производных о-карборана. Обычно их можно получать непосредственно из дигалогенидов ртути и литийкарбо-рана или о-карборансодержащего реактива Гриньяра. Почти всегда продуктом реакции является симметричное быс-(карборанил)-производное, даже в тех случаях, когда дигалогенид ртути присутствует в большом избытке [366—369, 415]. Однако применение алкилртутьгалогенида неожиданно приводит к образованию моно-карборановых производных [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология