Деалкилирование свинцовоорганических соединений

ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ СВИНЦОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.575]

В аналогичных условиях проходит деалкилирование свинцовоорганических соединений бромом. Подробно исследовано взаимодействие брома с тетраметил- и тетраэтилсвинцом. Методом кулонометрии определены константы скорости этих реакций в метиловом спирте при 25°С в присутствии бромистого натрия [5]. [c.576]

Образование соединений низшей степени валентности или даже свободного металла имеет место и при деалкилировании свинцовоорганических соединений азотнокислым серебром [99—111], треххлористым золотом [112—115], азотнокислой [99—103] и хлорной медью [116], четыреххлористым титаном [49, 62, 117], хлорным железом [116, 118] и платинохлористоводородной кислотой [118—120]. От свинцовоорганических соединений при этом отш,епляется один (Ag , u, Au % Ti +) или два органических радикала (Си +, Fe +). В более жестких условиях соли золота, меди и железа деалкилируют свинцовоорганические соединения до двухлористого свинца. Интересно отметить, что от тетрафенилсвинца при 12-часовом кипячении в этилцеллозольве с хлористым марганцем отщепляется одна фенильная группа, тогда как тетрафенилолово в аналогичных условиях практически не изменяется [116]. [c.586]

Деалкилирование свинцовоорганических соединений галогенидами фосфора [124—128], мышьяка [124, 126] и сурьмы [126] описано и другими авторами. Более подробно эти реакции рассмотрены в соответствующих томах настоящего издания. О синтезе этим методом германий- и оловоорганических соединений см. стр. 57 и 260 соответственно. [c.586]

Деалкилирование свинцовоорганических соединений треххлористым висмутом проходит своеобразно. При действии треххлористого висмута на тетраэтилсвинец в отсутствие растворителя получают хлористый триэтил- [c.586]

Реакция деалкилирования галоидными солями одноименных металлов, столь четко протекающая у оловоорганических соединений, в случае германийорганических соединений проходит более сложно, приводя к смеси продуктов различной степени алкилирования, причем второй радикал отщепляется только в присутствии катализатора. У свинцовоорганических соединений реакции этого типа остаются мало изученными. [c.7]

Для свинцовоорганических соединений, так же как и для других металлоорганических соединений IV группы периодической системы, характерны реакции деалкилирования, гидролиза, реакции, связанные с изменением функциональных групп у атома свинца, и реакции, связанные с изменением в радикале — последние развиты очень мало. [c.533]

Деалкилирование свинцовоорганических соединений с помощью галоидов и галоидоводородных кислот проходит легко уже при низких температурах с отрывом одного или двух радикалов. В ароматических соединениях при действии галоидов происходит отрыв сразу двух радикалов и только при применении комплекса брома с пиридином удается получить АгзРЬХ. [c.533]

Для деалкилирования свинцовоорганических соединений можно применять также треххлористый иод. При нагревании его с тетрафенилсвин-цом в хлороформе получен хлористый трифенилсвинец, наряду с двухлористым дифенилсвинцом [23]. [c.578]

Порядок отщепления различных радикалов от смешанных свинцовоорганических соединений исследован рядом автором [7, 30—37]. Найдено, что легче всего происходит отрыв аллильной, Р-стирильной и некоторых замещенных алкильных групп. Более устойчивы по отношению к хлористому водороду арильные, алкильные и 3-бутенильный радикалы. Из алкильных радикалов, по-видимому, в первую очередь отщепляются наиболее легкие группы [7,30,31]. Следует подчеркнуть, что обычно реакция деалкилирования свинцовоорганических соединений с различными алифатическими радикалами у атома свинца сопровождается диспропорционированием образующихся хлоридов, так что в конечном счете получают смесь продуктов [7,30, [c.579]

Деалкилирование свинцовоорганических соединений перекисями ацилов описано очень кратко. Найдено [196, 197], что реакция перекиси бензоила с тетраэтилсвинцом принципиально не отличается от реакции этой перекиси с этильными соединениями олова, но она проходит в более мягких условиях. В результате образуются бензоат триэтилсвинца, этан, этилен, бутан и следы двуокиси углерода. [c.590]

Процессы диспропорционирования играют весьма важную роль в химии свинцовоорганических соединений. Достаточно напомнить, что они позволя-к т синтезировать тетраалкил- и тетраарилсвинец исходя из дигалогенидов свинца и реактива Гриньяра (см. стр. 549). Существенное влияние реакции диспропорционирования оказывают и на состав продуктов деалкилирования свинцовоорганических соединений (см. стр. 579). [c.595]

При действии галоидов или галоидоводородов на соединения типа R M в случае германийорганических соединений наблюдается отщепление только одного радикала. Дигалогениды диалкилгермания получают в присут- ствии катализаторов типа хлористого алюминия. Деалкилирование оловоорганических соединений проходит при температурах, близких к комнатным, или при нагревании смеси до 50—60° С. При этом отщепляются один, два, или все четыре органических радикала. Со свинцовоорганическими соединениями аналогичные реакции проходят уже при низких температурах. [c.7]

Из солей металлов наиболее важное препаративное значение в синтезе свинцовоорганических соединений путем деалкилирования имеет диацетат ртути, который дает возможность ступенчато отщепить все ароматические радикалы от АглРЬ. Деалкилирование с помощью тетраацетата свинца описано на отдельных примерах и недостаточно четко. [c.533]

Характерной чертой свинцовоорганических соединений является неустойчивость соединений типа КзРЬХ и КзРЬХа, например в алифатическом ряду. Деалкилирование тетраалкилсвинца часто сопровождается реакцией диспропорционирования, в результате чего образуется смесь свинцовоорганических соединений различной степени алкилирования. [c.575]

Деалкилирование полнозамещенных свинцовоорганических соединений галоидами позволяет получать соединения типа КдРЬХ и КзРЬХз алифатического и ароматического рядов. При галоидировании тетраалкилсвинца [c.575]

Попытки ввести в молекулу свинцовоорганического соединения альдегидную группу окислением некоторых соединений (гидроксиалкил)-три-фенилсвинца также оказались неудачными. По предположению авторов одновременно с окислением происходило и деалкилирование [91. [c.618]