Спектроскопия с кросс-поляризацией

Б 2М корреляционной спектроскопии кросс-поляризация используется [c.52]

Изучение динамических процессов, таких, как химический обмен, кросс-релаксация, ядерный эффект Оверхаузера, спиновая диффузия и кросс-поляризация с помощью 2М-спектроскопии имеет ряд преимуществ по сравнению с 1М-методами, рассмотренными в разд. 4.6.1.4, в частности когда происходящие одновременно процессы переплетаются в сложную схему обмена. Двумерные методы наиболее полезны для изучения медленных динамических процессов, скорость которых мала и практически не влияет на форму линии. Поэтому обменная 2М-спектроскопия пригодна для исследования кросс-релаксации (нестационарный эффект Оверхаузера) и спиновой диффузии в твердых телах. Применительно к химическому обмену обменные 2М-спектры дают наибольщую информацию при температурах, при которых скорость обмена велика по сравнению с продольной релаксацией и мала по фавне-нию со спектральными параметрами, которые изменяются при обмене. [c.579]

Химический обмен в твердой фазе изучался с помощью С обменной 2М-спектроскопии [9.49] путем комбинации основной 2М-последовательности (рис. 9.1.1, а) с кросс-поляризацией и развязкой от распространенных спинов, как показано на рис. 9.10.1,д. На рис. 9.10.2 представлен один из С обменных спектров твердого трополона (I) при температуре 40° С. [c.629]

Еще большими возможностями для решения перечисленных выше задач имеет спектроскопия ЯМР С высокого разрешения, первое применение которой для характеристики углей опубликовано в работе [43]. Получение количественной информации на основе спектров ЯМР связано со значительными усилиями, обусловленными, в первую очередь, низким естественным содержанием этого изотопа см. табл. 3.4. Применение для определения Н некоторых специальных экспериментальных приемов (кросс-поляризация, гетероядерная развязка с протонами) позволяет в настоящее время получать высококачественные спектры за несколько часов. [c.72]

В последнее время интенсивно развивается ЯМР-спектроскопия высокого разрешения в твердых телах [115], в том числе и в твердых полимерах. Еще несколько лет назад удавалось получать удовлетворительные спектры ЯМР С высокого разрешения только для твердых каучукоподобных полимеров [21]. Недавно Шефер с сотр. [116, 117] с помощью комбинации методов кросс-поляризации С — Н и вращения образца под магическим углом получили спектры ЯМР С ряда твердых стеклообразных [c.129]

Совсем недавно быяо показано, что кросс-поляризация может быть использована также и для увеличения чувствительности скалярно-связанных ядер в изотропных растворителях [4.178 — 4.181], хотя кросс-поляризация в жидкостях не приобрела того значения, которое она сейчас имеет в спектроскопии твердых тел. [c.231]

Рис. 4.5.1. а — схема основного эксперимента по кросс-поляризации во вращающейся системе координат после (т/2)х-импульса намагниченность распространенных ядер I (т. е. протонов) захватывается вследствие спин-локинга полем Вц вдоль оси у, и при наложении поля Ди, такого, что выполняется соотношение Хартманна — Хана [равенство (4.5.15)], поляризация переносится к редким спинам 5 (например, к углероду-13, азоту-15 и т. п.) во время наблюдения спада сигнала свободной индукции возможна развязка от протонов б — схема с многократными контактами спад сигнала свободной индукции наблюдается многократно в ходе повторяющейся накачки кросс-поляризацией в — косвенная регистрация прецессии спинов 5 по спаду намагниченности спинов / [4.176] г — схема для измерения и Т д — остаточная намагниченность спинов 7, которая остается запертой, после эксперимента может быть возвращена на ось г востанавливающим импульсом [4.184] е — использование кросс-поляризации в качестве процесса смешивания в гетероядерной двумерной корреляционной спектроскопии. [c.232]

Адиабатическая кросс-поляризация. Динамическое согласование (выравнивание) уровней энергии может быть достигнуто с помощью эксперимента с антипересечением уровней. В этом случае амплитуды РЧ-полей, действующих на оба вида ядер, изменяются, проходя через условия квазипересечения уровней [8.49, 8.100]. С незначительными модификациями те же самые схемы можно применять и для гетероядерной 2М-спектроскопии в твердых телах, хотя условия, характерные для твердых тел, более подходят к кросс-поляризации во вращающейся системе координат [8.101—8.104]. [c.554]

Метод ИК-спектроскопии с успехом применяется для исследования химически модифицированных неорганических оксидов. При этом важную роль играют другие сравнительные методы изучения тех же объектов для подтверждения эффектов, наблюдаемых в ИК-спектрах. Так, изучение методом ИК-спектроскопии диффузного отражения с Фурье-преобразованием (параллельно с исследованием спектров ЯМР на ядрах и 8i с кросс-поляризацией и вращением под магическим углом) прививки триметилсилильных групп после обработки кремнезема, модифицированного октадецилсиланом, смесью триметилхлорсилана и гексаметилдисилазана (1 1) показало, что происходит устранение остаточных свободных силанолов (дополнительная силанизация, т.н. энд-кеп1шнг ) [20]. [c.288]

Применение ЯMP- Si- и С-спектроскопии для исследования пористого твердого тела, в частности, химически модифицированных неорганических оксидов, стало возможно после внедрения в ЯМР-спектроскопию методов кроссполяризации (1Ш) [37] и вращения под магическим углом (ВМУ) [38]. Получаемая ширина линии сравнима с шириной линии в методе ЯМР высокого разрешения, а кросс-поляризация позволяет значительно уменьшить времена релаксации ядер С и Метод ЯMP-2 Si и С с кросс-поляризацией и вращением под магическим углом является более мощным инструментом исследования ХМК, чем ИК-, УФ-, ЭПР-спектроскопия, так как позволяет не только различить разные структурные элементы, но и дифференцировать ХМК по способу приготовления. Поскольку эффективность кросс-поляризации зависит от расстояния 81—Н, то внутренние атомы 81 не вносят вклад в спектр ЯМР-КП/ВМУ [39, 40] именно поэтому этот метод пригоден для изучения привитого органического слоя на поверхности кремнезема. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология