спектры ионный обмен

Деление методов исследования на физические и физико-химические условно. К физико-химическим относят методы измерения суммарного свойства в многокомпонентной системе (спектро фотометрия, экстракция, ионный обмен, -электрическая проводимость и др.) С их помощью получают диаграммы состав — свойство для растворов комплексных соединений. Диаграммы дают сведения о составе комплексов, об их устойчивости позволяют рассчитать термодинамические и кинетические характеристики. Часть этих методов будет рассмотрена в гл, 1. [c.199]

Растворы. Неэлектропроводные или негомогенные пробы переводят в раствор при помощи подходящих реакций растворения. Используя физические или химические операции разделения (экстракция, электролиз, ионный обмен, осаждение и т. д.), можно отделить мешающие элементы, спектры которых имеют очень много линий (особенно железо), или сконцентрировать следовые количества элементов. Таким же образом следует удалять большие количества солей щелочных металлов (например, из сплавов), так как они могут уменьшить чувствительность определения следовых количеств эле- [c.193]

Из данных по изучению химических свойств фосфата циркония и его инфракрасных спектров следует, что в ионном обмене на фосфате циркония участвуют атомы водорода кислых фосфатных групп, выполняющие роль, аналогичную роли сульфогрупп в сильно- [c.137]

Процессы дегидратации, прокаливания и восстановления [Р1(ЫНз)4Р+, введенного ионным обменом в цеолит Са +, Ыа+--13У (80% Са +), изучены методом ИК-спектроскопии [6]. Первоначально ион платины содержит две относительно слабо связанные с металлом молекулы воды и поэтому имеет форму тетрагональной бипирамиды. Введенный в цеолит ион сохраняет эту форму в водной среде, однако при дегидратации цеолита молекулы воды удаляются. Если после предварительной сушки образец восстанавливают водородом при 4-10 Па (300 мм рт. ст.) с последовательным повышением температуры в интервале 320—420 К, оказывается, что водород поглощается одновременно с разложением тетрааммиакат-иона (как следует из ИК-спектров). Восстановление обычно заканчивается при температуре выше 570 К, однако дисперсность платины при этом относительно мала (по данным адсорбции водорода, >Р1 0,08). В то же время, если образец [Р1 (ЫНз)4Р-формы цеолита нагревать на воздухе, тетрааммиакат-иои не разлагается вплоть до 520 К по-видимому, ионы Р1 + удерживаются главным образом на катионных местах цеолита ср. уравнение (И) . Поэтому прокаливание на воздухе при 620 К с последующим восстановлением водородом при 670 К приводит к очень высокой дисперсности платины (Dpt l). Независимо от того, что изолированные атомы платины в нулевой степени окисления термодинамически неустойчивы и при температурах восстановления агрегируют путем поверхностной диффузии, эти [c.187]

Простейшей, наиболее быстрой и широко применяемой экспериментальной методикой является таблетирование со связующим. По этой методике около 1 мг порошка цеолита смешивают примерно с 300 мг КВг или sl и прессуют под вакуумом при давлении 1000— 1400 атм. При более высоких давлениях может также иметь место разрушение кристаллической структуры многих синтетических цеолитов [17]. Установлено, что sl дает лучшее, чем КВг, разрешение в области 200-400 см и что матрица определенным образом влияет на ионный обмен [14]. Катионный обмен с солью, используемой в качестве связующего, особенно легко идет в цеолитах. Поэтому следует проводить проверку спектров по крайней мере для двух связующих различной природы. Спектры регистрируют с помощью нескольких типов двулучевых спектрометров высокого разрешения с дифракционными решетками, которые перекрывают область от 200 до 1300 см . К такого рода спектрометрам относятся спектрометры фирмы Перкин-Элмер , модели 225, 521 или 621, и фирмы Бекман , модель IR-12. Если спектр получают по одной и той же методике, на одном и том [c.105]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Некоторые вопросы субатомного строения вещества. Превращения ядер. Атом. Молекула. Химическая связь. Молекулярные спектры. Кристаллы. Газы. Жидкости. Аморфные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термохимия. Равновесия. Фазовые переходы. Физико-химический анализ. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ. Радиационная химия. Фотохимия. Теория фотографического процесса. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсное состояние. [c.29]

Так, ионный обмен между цеолитом в натриевой форме и раствором хлорида меди при pH < 5 или раствором тетрааммиаката хлорида меди при pH >9,5 (в условиях, при которых реакции гидролиза идут в незначительной степени) приводит к фиксации меди в цеолитах в виде изолированных катионов [18]. Поглощение спектров УФ в области 11 ООО и 15 ООО см—а также интенсивный сигнал ЭПР с параметрами = 2,328 0,006 g-i = 2,06 + 0,004, А = 172-10- и В = 26.10- см- полученный для дегидратированных цеолитов меди, свидетельствуют о том, что медь фиксирована главным образом, в виде двухвалентных катионов в аксиальной координации по отношению к атомам кислорода цеолитного каркаса без обменного взаимодействия между катионами (СТС разрешается). При содержании меди в цеолитах более 2 вес.% наблюдается сигнал [c.83]

Падение интенсивности сигнала ЭПР исходных Си цеолитов с ростом pH среды при ионном обмене (см. рис. 2) скорее всего обусловлено образованием кластеров ионов меди, обменное и диноль-дипольное взаимодействие внутри которых приводит к уширению спектра ЭПР, вплоть до его полного исчезновения. [c.115]

Длинноволновые ИК-спектры разных катионных форм цеолитов типа Е (синтетические цеолиты со структурой шабазита) представлены на рис. 1.35 и 1.36. Исходный цеолит Na-E был получен путем прямого синтеза, а все другие катионные формы этого цеолита — ионным обменом. Степень обмена по данным химических анализов составляла практически 100% для всех замещенных форм, за исключением цеолита Са-Е, для которого она [c.78]

На рис. 22 показано изменение формы и интенсивности спектров ионов Си + по мере сорбции их из раствора сульфата меди катионитом КУ-1, предварительно, обработанным раствором щелочи. Такой катионит обладает вдвое большей обменной емкостью чем без обработки. Это дает основание полагать, что число сульфо-и фенольных групп в нем примерно одинаково и фикса- ция ионов меди возможна либо около сульфогрупп, либо около активных ОН-групп. Не исключена возможность одновременной связи иона меди с обоими группами. Наблюдаемая форма спектра ЭПР обусловлена, видимо, тем, что ионы Си + фиксированы около ОН-групп. В спектре проявляется сверхтонкая структура (спектр 1). Наличие асимметричного спектра позволяет заключить, что ионы Си + в окрестности ОН-групп фиксированы в течение, по крайней мере, 10 —10 с. [c.85]

Поскольку почти все присадки содержат карбонаты, во избежание образования газовых пробок при выделении двуокиси углерода ионный обмен проводили в два приема. В стакан вносили половину навески катионита КУ-2-8 в Н-форме, предварительно подготовленного по методу [6], и раствор присадки в спирто-бензольной смеси перемешивали до тех пор, пока не прекращалось выделение пузырьков двуокиси углерода. Затем содержимое стакана переносили в колонку, куда ранее была загружена половина подготовленного катионита, и элюировали спирто-бензольной смесью со скоростью 0,2—0,4 мл/мин до равенства коэффициентов преломления эффлюента и чистого растворителя. Гидролиз алкилсалицилата бария проводили только в колонке. Растворитель отгоняли, гидролизат доводили до постоянной массы, затем определяли кислотное число потенциометрическим титрованием и содержание металлов методом эмиссионного спектрографического анализа на спектро- [c.241]

В то же время методом индикаторов установлено, что возрастание числа кислотных центров происходит при их постоянной кислотной силе с увеличением степени обмена. Это свойство оказывается справедливым для центров различной кислотной силы. Данные ИК-спектров также показывают, что с увеличением степени ионного обмена бренстедовская кислотность в целом возрастает. Однако этот вопрос не совсем ясен для фожазитов, содержащих ионы переходных элементов, введенные ионным обменом [56]. [c.82]

МИ сильного обменного взаимодействия. Для более точного суждения о валентности ионов хрома, дающих узкую линию, эти авторы провели изучение спектров ЭПР окисленных алюмохромовых катализаторов на двух частотах — 9000 и 1300 мгц. Если бы узкая линия была связана с ионами а тонкая структура спектра замазана обменом, то при переходе на более низкую частоту измерений можно [c.209]

Использование ступенчатых градиентов. Как отмечено в разд. 1.2.3 и на рис. 1.3, препаративную ЖХ можно использовать как быстрое средство выделения или обогащения классов соединений в условиях ступенчатого градиента. Иногда для простых смесей на этом может быть закончена необходимая очистка (см. пример на рис. 1.27). В других случаях для разделения сложного образца с компонентами, сильно отличающимися по полярности, может быть необходимо использовать многоступенчатую последовательность. Если оставить в стороне вопросы, связанные с растворимостью образца (см. разд. 1.6.2.2.6), то в адсорбционной ЖХ с помощью комбинации только четырех растворителей можно создать последовательность восьми градиентных ступеней и быстро разделить образец на фракции, которые затем можно индивидуально очистить в изократическом режиме. В каждой фракции спектр компонентов будет перекрывать диапазон к примерно только на 5—10 единиц. При скорости 1 мертвый объем в минуту процесс разделения, показанный в табл. 1.8, потенциально может быть закончен менее чем за 20 мин. Размер колонки может быть выбран в соответствии с имеющимся в наличии образцом. Для быстрого фракционирования образца можно аналогичным образом достаточно эффективно использовать градиентные схемы и в других методах разделения (ионный обмен, аффинная хроматография, распределение и т.д.). Классическая колоночная хроматография на открытых колонках часто выполнялась с использованием ступенчатого градиента, создаваемого элюотроп-ным рядом, подходящим для используемой неподвижной фазы. Однако, поскольку приготовление хорошей препаративной ЖХ-колонки требовало искусства и длительного времени. [c.100]

Преимуществами метода являются отсутствие мешающих полос поглощения, возможность контроля концентращ1и образца и удобство хранения образцов. Недостатки метода проявляются чаще всего при исследовании кристаллических образцов в процессе приготовления таблетки может изменяться кристаллическая структура, поэтому спектры будут зависеть от степени размола и величины давления. Возможна адсорбция веществ на частицах галогенидов щелочных металлов. При исследовании неорганических солей, солянокислых органических аминов и других оснований может происходить частичный или полный ионный обмен, приводящий к существенным спектральным изменениям. Этот процесс зависит от содержания адсорбированной воды в таблетке, времени и температуры, а таюке размеров частиц КВг. [c.477]

ИЗ цеолита NaY такого небольшого количества атомов натрия позволяет получить образцы, содержащие гидроксильные группы только одного типа. По мере повыщения глубины декатионирования интенсивность полосы при 3540 см быстро увеличивается- (рис. 3-12), и при небольших концентрациях остя Точного натрия интенсивности этой полосы и полосы при 3640 см становятся сравнимыми. Эти данные. показывают, что возникновение ОН-групп, отвечающих полосе при 3640 см , по крайней мере при невысоких степенях обмена, происходит в результате замещения катионов натрия, менее прочно связанных с каркасом. Соответствующие гидроксильныеТруппы возникают у атомов кислорода О,, как об этo уже упоминалось. Поскольку полоса при 3540 см наблюдается в спектрах цеолитов при высоких степенях обмена, считается, что отвечающие ей гидроксильные группы формируются в менее доступных участках цеолитного каркаса за счет тех катионов, которые замещаются при ионном обмене с наиболь-щим трудом. Предполагается, что элементарная ячейка содержит приблизительно 16 таких катионов, локализованных в гексагональных призмах каркаса вблизи мест I. [c.186]

В работе [200] рассматривается восстановление платины, введенной в цеолит У Ионным обменом. Платину в количестве 5% вводили в Ка-, Мн-, Са- и РЗЭ-формы цеолита У, обрабатывая цеолит раствором Р1(1ЧНз)4С12. Восстановление проводили шестью различными методами. ИК-спектроскопические измерения были выполнены на образцах цеолита Р1-СаУ, которые предварительно либо непосредственно восстанавливали водородом, либо вначале обрабатывали кислородом, а затем водородом. В образцах цеолитов, не прошедших термической обработки, платина присутствует в виде ионов Р1(ННз) с бипирами-дальной конфигурацией, и в спектрах наблюдаются полосы поглощения при 1350, 3200, 3270 и 3350 см". [c.319]

Во-первых, падает отношение оптических плотностей Например, в случав высокомодульного образца это отношение изменяется от 0,23 в исходном до 0,05+С,06 в обработанном (рис.2). Это свидетельствует об уменьшении натриевосиликатной составляющей при кислотной обработке. Соответственно увеличивается интенсивность полосы 9504-960 см , по-видимому, валентных колебаний S10 ipynn SiOH. Спектры по виду становятся аналогичными сшс-трам силикагеля. Это говорит о том, что при кислотной обработке происходит ионный обмен На —т.е. выщелачивание. [c.105]

Значение операций предварительного разделения. Чем сложнее состав неизвестного образца, тем меньше возможность успешного проведения идентификации его компонентов путем прямого ИК-исследования, поэтому очень важно использовать перед съемкой ИК-спектров различные способы разделения. Если приходится часто анализировать образцы определенного типа, например пластмассы, душистые вещества или пищевые продукты, то можно разработать простую схему разделения и анализа, по которой можно будет почти полностью идентифицировать составляющие весьма сложных смесей. В этих схемах для разделения смесей можно использовать экстракцию растворителем, адсорбционную хроматографию, ионный обмен, препаративную газо-жидкостную хроматографию с последующей записью ИК-спектров полученных фракций. Подобные аналитические схемы можно использовать для идентификации малых примесей и загрязняющих веществ, для характеристики параллельно образующихся продуктов, для определения состава ило-образных осадков, шламмов или побочных продуктов. [c.207]

Потребность в эффективных и быстрых методах разделения с целью выделения отдельных радиоактивных изотопов после активации в значительной мере стимулировала автоматизацию в области радиометрического анализа. Правда, в последние годы интерес к этим методам до некоторой степени ослаб из-за разработки а- и у-спектро-метрометров высокого разрешения, облегчающих расшифровку сложных спектров. Наиболее эффективными методами разделения для радиометрического анализа являются ионный обмен и экстракция растворителями автоматизация этих методов подробно обсуждается в гл. 9 и 10 и поэтому здесь не рассматривается. [c.212]

Этот ионный обмен иллюстрируется рис. 28, где кривая А — спектр алона-С, кривая В — спектр, полученный при непосредственном наблюдении алона-С с хемосорбированным на нем аммиаком, и кривая С — спектр, полученный после того, как ллон-С с хемосорбированным аммиаком был запрессован в диск КВг [33]. В случае кривой В аммиак присутствовал в форме так как образец находился некоторое время на воздухе. [c.61]

С целью унификации условий атомизации веществ различной природы было проведено предварительное разложение образцов и переведение минерализатов в водный раствор. Такое разложение можно осуществлять как путем кьельдализации, так и путем сплавления навески с соответствующими агентами [22, с. 17]. Однако в последнем случае наблюдаются помехи со стороны избытка разлагающего агента на стадии атомизации и регистрации спектра. Поэтому этот избыток приходится специально удалять, например, ионным обменом, что нарушает единство аналитического процесса и удлиняет время анализа. Учитывая такие осложнения, выбор пал на способ разложения мокрым путем нагреванием навески со смесью концентрированных кислот и пероксида водорода. В отличие от подобного приема разложения, комбинируемого с полярографическим окончанием, в данном случае удаления избытка азотной кислоты не требуется. Наоборот, присутствие этого реагента, например, при определении железа необходимо для облегчения атомизации металла. [c.237]

Таким образом, наличие на поверхности катализатора спектра кислотных центров обусловливает невысокую избирательность цеолитных систем. Правильное решение подбора катализатора для каждого процесса или группы связанных процессов с наибольшими выходами целевых продуктов требует регулирования кислотной функции. Как следует из доложенной работы, следует использовать методы модифицирования ионный обмен, деаЛюми- нирование, термо- и парообработки, промотирование и др. [c.14]

Ранее [3] было показано, что ионный обмен сульфонатов не сопровождается побочными реакциями. Чтобы проверить, протекают ли такие реакции при обмене алкилфенолятов и алкилсалицилатов, через колонку с катионитом были пропущены п-изононил-фенол и алкилсалициловая кислота (полупродукт синтеза алкилсалицилатных присадок). Опыты. были проведены в условиях, тождественных условиям ионного обмена присадок. Выходы п-изо-нонилфенола и алкилсалициловой кислоты составили 100%, кислотные числа практически не изменились, инфракрасные спектры [c.242]

Понижение температуры может иметь различные следствия. Наиболее общее из них состоит в усилении сольватации ионов. Это проявляется в том, что при охлаждении возникают спектры ЭПР свободных ионов наряду со спектрами ионных пар. Результатом охлаждения может быть и монотонное ослабление сверхтонкого взаимодействия с металлом либо появление зависимости такого типа, как на рис. 3 (нафталиннатрий в тетрагидрофуране или диэтиловом эфире), более характерной для равновесия между существенно различными частицами (1.Р.)1ч= (1.Р.)2 с быстрым обменом между ними (1.Р. — ионная пара). Разумеется, возможно и сосуществование обоих эффектов. Графики, представленные на рис. 3, показывают, что аргументы в пользу равновесия между различными частицами не вполне однозначны. Дальнейшее обсуждение этих равновесий см. в разд. 4.1. [c.221]

Если использовать два катиона М+ и М+ одновременно, то при медленном обмене будут наблюдаться отдельные спектры от ионных пар с каждым из катионов. Как мы подчеркивали ранее, следует с большой осторожностью подходить к интерпретации таких спектров, чтобы не спутать ионные пары, содержащие различные катионы, с ионными парами различного типа с одним и тем же катионом. По мере увеличения частоты обмена все линии будут уширяться, пока не получатся синглетные линии, похожие на спектр свободных анионов А с несколько смещенными значениями g -фактора и константы сверхтонкого расщепления. Медленный обмен наблюдался в работе Адамса и Атертона [96], которые добавили тетрафенилборат натрия к паре ji-динитробензол—цезий в диметоксиэтане и получили наложенные друг на друга спектры ионных пар анион-радикала динитробензола с натрием и цезием. Существенно, что при этом не наблюдались спектры смешанных тройников с натрием и цезием (разд. 2.4). Быстрый обмен наблюдали Уорд и Вайсман [97] при добавлении иодида калия к системе натрий—нафталин в диметоксиэтане. [c.257]

Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.33 , c.76 , c.92 , c.93 , c.96 , c.97 , c.439 , c.516 , c.517 , c.521 , c.522 , c.523 , c.524 , c.525 , c.526 , c.527 , c.528 , c.529 , c.530 , c.531 , c.532 , c.533 , c.534 , c.535 , c.536 , c.537 , c.538 , c.539 , c.540 , c.541 , c.542 , c.543 , c.544 , c.545 , c.546 , c.547 , c.548 , c.549 , c.550 , c.551 , c.552 , c.553 , c.554 , c.555 , c.556 , c.557 , c.563 , c.570 , c.576 , c.577 , c.583 , c.584 , c.585 , c.586 , c.588 , c.594 , c.595 , c.596 , c.597 , c.600 , c.601 , c.606 , c.607 , c.635 ]

Структура металических катализов (1978) -- [ c.205 , c.206 , c.207 , c.209 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология