Увеличение чувствительности, двойной

Емкостный ток возникает вследствие увеличения заряда двойного слоя при увеличении напряжения Е, подаваемого на ячейку. Емкостный ток является паразитным током, так как он приводит к снижению чувствительности метода. Для уменьшения влияния емкостного тока, т. е. для повышения чувствительности, в полярографии используются различные методы, которые, однако, приводят к усложнению принципиальной схемы полярографа. Эти метод >1 нами будут рассмотрены. [c.172]

Хотя с помощью методов, использующих двойной перенос типа / -> S -> /, можно достичь значительного увеличения чувствительности, их недостатком является то, что они требуют подавления /-намагниченности, не участвующей в переносе. Поэтому эти методы [c.572]

Подобное положение имеет место и в тех случаях, когда упругость пара веществ недостаточна даже при наибольшей температуре, которая может быть достигнута в системе напуска. Допустим, что система может быть нагрета до 250°, а размер диафрагмы, соединяющей систему напуска с ионизационной камерой, обеспечивает возможность получения давлений в напускном баллоне до 1 мм рт. ст. и использование в качестве детектора цилиндра Фарадея и усилителя постоянного тока. К органическим соединениям, обладающим упругостью пара при 250° в 1 мм, относятся, например, парафиновые углеводороды С21. При использовании умножителей, способных измерять ионные токи, в 2000 раз меньшие измеряемых усилителем постоянного тока, можно проводить соответствующие исследования при температуре системы напуска 100°. Использование чувствительных детекторов обеспечивает возможность анализа соединений с упругостью пара 5-10 мм рт. ст. при температуре 250°. Такое соединение имеет упругость пара 1 мм рт. ст. примерно при 400°. Значение увеличения чувствительности измерений для масс-спектрометрического исследования разнообразных органических соединений легко может быть оценено.I Во многих случаях измеряемый ионный ток может значительно превышать 10 а, но необходимо определять его изменения, имеющие величину такого порядка. Например, необходимо определить изменение интенсивности пика изотопа на 0,1% при содержании 0,1% от основного изотопа. Изменение тока, которое требуется при этом определении, составит 10 а, тогда ток, соответствующий основному изотопу, составляет 10 а. Такие значения не всегда достигаются даже для максимального пика в спектре, например при использовании приборов высокого разрешения с двойной фокусировкой и при применении источников с поверхностной ионизацией для измерения изотопного [c.223]

К сожалению, такое увеличение чувствительности имеет свои недостатки. Поскольку все сигналы углерода имеют теперь вид синглетов (если только в молекуле нет ядер или Р), то теряется вся информация о константах спин-спинового взаимодействия — Н. Предложен способ, который носит название монохроматической развязки в условиях неполного двойного резонанса , который позволяет частично восстановить информацию о прямых константах спин-спинового взаимодействия С—Н и при этом сохранить большую часть [c.25]

Если требуется определить очень малые количества вещества,, то можно использовать так называемый двойной дифференциальный метод, который состоит в том, что спектр образца регистрируется относительно некоторого контрольного вещества,, затем образец и кювету сравнения меняют местами и записывают спектр на том же бланке. Измеряя вместе положительные и отрицательные пики (при этом высота их удваивается), получают увеличение чувствительности. При использовании этого метода можно в благоприятных случаях определять десятитысячные доли процента вещества. [c.213]

Допустимая степень разбавления образца при установлении изотопных отношений может быть определена следующим образом. Предположим, что обычная двуокись углерода, содержащая углерод состава 1,069% и 98,931%, используется для разбавления образца двуокиси углерода, содержащего углерод иного состава 2,069%, 97,931%. Разбавление в объеме, в 332 раза превышающем исходный, приведет к следующему составу углерода 1,072 и 98,928. Это изменение едва ли может быть обнаружено при использовании обычной системы напуска и системы одного коллектора. С увеличением чувствительности, получаемой при использовании систем двой ного впуска и двойного коллектора, может быть обнаружено изменение содержания в приведенном выше примере с фактором разбавления 10 ООО. Вли яние на конечное соотношение различных факторов разбавления и различной [c.100]

Во втором варианте методики применялся источник типа двойной дуги с дуговым подогревом и искровым возбуждением спектра по схеме Хуан-Бун-Ли [7]. Отличие состоит в том, что нами для цепи зажигания вместо искрового генератора ИГ-3 использован высокочастотный контур генератора ДГ-1. Независимость цепи возбуждения в схеме от цепи подогрева (параллельное соединение) позволяет в широких пределах варьировать параметры каждой в отдельности. Отмечено особенно резкое влияние на интенсивность линий галогенов числа поджигающих искр за полупериод сетевого напряжения (контроль по осциллографу) и величины индуктивности. Кам ера, в которую помещается навеска концентрата, в данном случае изготовляется из угольных стержней диаметром 8 мм. Температура внешней поверхности камеры 1300—1400 °С. Постоянство нагрева контролируется по току подогрева (в наших условиях ток дуги 12 а), дуговой промежуток 0,8 мм при этом поддерживается постоянным по теневому изображению. Полное испарение галогенов происходит за 60 сек. Этот вариант методики по сравнению с первым характеризуется лучшей воспроизводимостью и увеличением чувствительности в три раза. [c.84]

С ВЫСОКОЙ чувствительностью двойного лучепреломления в потоке или с релаксацией электрического двойного лучепреломления при увеличении длины частицы, так как с помощью этих методов наблюдается лишь-вращение вокруг экваториальной оси. [c.252]

Двойные сополимеры (СКЭП) со средней молекулярной массой не пластицируются при 60—100°С, и их пласто-эластические и технологические свойства определяются в основном молекулярной массой и ММР. При одной и той же молекулярной массе с увеличением коэффициента полидисперсности, а также композиционной неоднородности улучшаются технологические свойства сополимеров в тех операциях, где используются сдвиговые усилия, например улучшается способность к переработке на вальцах и шприцеванию [56, 57]. Из пласто-эластических показателей наи-Оолее чувствительна к ММР вязкость по Муни. Однако вязкость [c.311]

Оценка эффективности ЭМА-преобразователя [4] показала, что коэффициент двойного преобразования по сравнению с ПЭП уменьшается приблизительно в 1000 раз. Такое уменьшение не мешает использованию ЭМА-преобразователей в ряде акустических приборов, где не требуется высокая чувствительность. Эффективность ЭМА преобразования по экспоненте уменьшается с увеличением расстояния между катушкой и ОК. [c.68]

Проанализируем условие устойчивости (4.84) на примере реактора окисления 502, верхняя часть которого представляет собой схему реактор с внешним теплообменником . График зависимости параметрической чувствительности Э Гц от или разном времени контакта представлен на рис. 4.24. Здесь же пунктиром показана правая часть неравенства (4.84). Режимы, у которых значения Э 1 /0 Т находятся ниже пунктирной кривой, устойчивы. Для т =0,6 с устойчивы будут режимы при > 430 °С, т.е. = 430 °С - нижняя температурная граница устойчивых режимов. Температура на входе в слой при оптимальном режиме = 440 °С, что близко к границе устойчивых режимов. Поэтому небольшое уменьшение приведет к неустойчивому режиму. Чтобы избежать этого необходимо создать запас устойчивости по температуре входа в слой, загрузив избыток катализатора. При двойном увеличении количества катализатора (увеличении т вдвое) запас устойчивости возрастает до 20 °С, что позволит стабильно вести процесс. Таким образом, избыток по сравнению с оптимальным количеством катализатора необходим для обеспечения стабильного режима процесса [302]. [c.224]

Потребность в более точном контролировании анализа и увеличении его универсальности привела к значительному усложнению и увеличению числа различных приборов для анализа методом ГХ. Температуру колонки можно поддерживать неизменной (изотермический режим) или программировать ее. Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. (В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики.) Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. Исключительно хорошие разделения обеспечивают незаполненные капиллярные колонки (с жидкой фазой на стенках), длиной 15—300 м. Для проведения сложных анализов часто требуются вспомогательные методы, такие, как химическое превращение анализируемого соединения [1]. [c.421]

Если максимальное значение V намного превосходит тепловую энергию АТ частиц, то система должна быть устойчивой, в противном случае она способна к коагуляции, т. е. неустойчива. Величина энергетического барьера зависит от значения -потенциала частиц и дебаевского радиуса. Другой отличительной чертой коллоидных лиофобных систем является чувствительность скорости коагуляции частиц к концентрации электролита. Согласно (7.61) увеличение концентрации электролита приводит к уменьшению толщины двойного слоя. Это значит, что частицы могут сблизиться на меньшее расстояние без взаимодействия двойных слоев, т. е. им легче коагулировать. [c.213]

Минимальный размер выявляемого дефекта для реальных дефектов определенного типа может быть установлен статистической обработкой результатов вскрытия большого числа проконтролированных изделий. Чаще всего минимальный размер оценивают по плоскодонным отражателям. Эхо-сигнал от минимального дефекта должен быть больше (определяемого максимальной акустической чувствительностью) и в два раза больше уровня шумов. Первым требованием ограничивается, в частности, возможность выявления дефектов, размеры которых меньше длины волны. При (1 X отражательная способность дефекта резко уменьшается. Чтобы повысить чувствительность и выполнить первое из указанных требований, необходимо увеличить двойной коэффициент преобразования преобразователя, коэффициент усиления дефектоскопа, амплитуду генератора, площадь пьезопреобразователя (если дефект находится в дальней зоне). Оптимальное значение частоты, соответствующее максимальной чувствительности, снижается по мере увеличения толщины изделия и затухания УЗК. При контроле изделий большой толщины наклонными преобразователями чувствительность повышается при уменьшении угла наклона. [c.243]

Дебаевский радиус экранирования изменяется обратно пропорционально корню квадратному из ионной силы раствора. Увеличение радиуса экранирования вызывает увели чение объема статистического клубка полинуклеотида (или /г ) по двум причинам. Во-первых, если радиус станет настолько большим, что соседние фосфатные группы вдоль цепи смогут взаимодействовать, то этот фрагмент становится жестким. Во-вторых, диаметр цепи при этом увеличивается, значительно увеличивая эффект исключенного объема. Согласно теоретическим работам [ПО], этот второй эффект — основной фактор, объясняющий поведение полиэлектролитов, включая однотяжевые ДНК [ИП- Однотяжевая ДНК исклюй чительно чувствительна к ионному эффекту во всех растворах солей при ионной силе ниже 1,0. Объем статистического клубка полинуклеотидной цепи значительно увеличивается с понижением ионной силы (Ц2]. Вне области pH от 5 до 9 при ионизации нуклеотидных оснований заряды вызывают ослабление сил, действующих между основаниями, и препятствуют образованию двойной спирали. [c.201]

Поскольку изоцианатная группа содержит сильно электрофильный углеродный атом, связанный двойными связями с двумя электроотрицательными атомами, следует ожидать, что реакции этой группы с соединениями, содержаш ими активные атомы водорода, будут проходить с участием электрофильного атома углерода. Поэтому атакующая группа должна иметь нуклеофильный центр. Если на ход реакции не влияют стерические факторы, наличие сильной электроноакцепторной группировки, связанной с изоцианатной группой, будет вызывать снижение электронной плотности на атоме углерода (т. е. увеличивать его положительный заряд) и таким образом увеличивать чувствительность к нуклеофильной атаке. Наоборот, нуклеофильные группы будут способствовать увеличению электронной плотности на атоме углерода и, следовательно, снижать реакционную способность изоцианатной группы в следующем ряду заместителей [122] [c.353]

Из уравнения (2-3), в частности, следует, что повышение чувствительности может быть достигнуто за счет увеличения частоты питающего напряжения. Такая возможность, однако, ограничена более быстрым увеличением помехи. Основной помехой в полярографии переменного тока является емкостный ток, обусловленный наличием на электродной поверхности емкости двойного слоя. Амплитуда емкостного тока описывается уравнением [Л. 5] [c.40]

Второе решение состоит в том, чтобы не менять стенки капилляра, а увеличивать время диффузии в газе-носителе. Возможность применения более тяжелого газа-носителя пе представляется перспективной. Но применение высокого давления на входе очень заманчиво, так как наше выражение для Р1 показывает, что более высокое давление можно использовать для сокращения времени работы или увеличения степени разделения таким образом, работая нри высоких давлениях, можно получить двойную выгоду. Единственный недостаток этой методики связан с низким давлением паров высококинящих веществ. Введение этих проб при более высоком давлении вызывает пропорциональное уменьшение плотности у выхода из колонки, а это в свою очередь предъявляет большие требования к чувствительности детектора. [c.40]

Процесс электрохимического растворения осуществляют по-разному. Наиболее широко в этой стадии используют линейное изменение потенциала во времени и фиксируют зависимость тока от потенциала электрода или времени. Измеряют либо максимальный ток (анодный или катодный в зависимости от характера электродной реакции), либо количество электричества. Величина максимального тока однозначно определяется концентрацией участвующих в процессе ионов, поэтому для определения неизвестной концентрации можно пользоваться калибровочным графиком. Это необходимо, если зависимость максимального тока электрохимического растворения от концентрации определяемых ионов в растворе не является прямо пропорциональной. Если калибровочный график представляет собой прямую, выходящую из начала координат, возможно использование метода добавок. Существенным является выбор скорости изменения потенциала электрода. Увеличение скорости развертки увеличивает чувствительность, так как максимальный ток прямо пропорционален скорости измепения потенциала электрода, однако при этом растет ток заряжения двойного слоя, мешающий измерениям, и уменьшается разрешающая способность метода. Оптимальной в большинстве случаев является скорость изменения потенциала, равная 0,01—0,2 в/сек. Иногда стадию растворения проводят при линейно изменяющемся потенциале с наложением переменной составляющей и измеряют амплитуду переменного тока. [c.148]

С целью увеличения чувствительности, проф. Преображенский предложил микроскопическое исследование обх азующихся кристаллов этой двойной соли. По этому способу пробу после прибавления 2—3 мл реактива центрифугируют или дают отстояться в течение [c.400]

Для того чтобы понять, каким образом в импульсной полярографии емкостный ток сводится к минимуму, рассмотрим электрод, поддерживаемый при таком потенциале, при котором фарадеевские реакции не протекают. Единственным током, текущим через ртутный капающий электрод, будет ток, вызванный увеличением емкости двойного слоя в связи с ростом ртутной капли. Однако, как показано в гл. 4 (постояннотоковая полярография с использованием приема сравнения токов), в конце периода капания, когда скорость роста капли минимальна, этот остаточный ток невелик и очень слабо зависит от времени. Таким образом, до наложения импульса в импульсной полярографии существует небольшой ток заряжения, определяемый постояннотоковыми условиями. В импульсной полярографии такие постояннотоковые эффекты часто игнорируются, но, как показали Христи и Остерьянг [3], часто именно эти малые по- стоянные токи ограничивают чувствительность импульсного полярографического метода. [c.394]

Независимое доказательство существования взаимодействия между соседними гетероциклами в олигонуклеотидах вытекает из увеличения чувствительности олиготимидиловых [27] и олигоури-диловых кислот к ультрафиолетовому облучению по сравнению с мононуклеотидами. Как и в случае мономеров, для пиримидиновых нуклеотидов в их полинуклеотидной цепи могут происходить обратимые фотохимические превращения, включая присоединение воды по 4,5-ДВОЙНОЙ связи [27]. [c.536]

Во всех типах рассматриваемых цепей, когда требуется значительное увеличение чувствительности, возможно использование однотрубчатых комбинированных R - и i L-ячеек. Высокая чувствительность этого рода ячеек достигается за счет двойного эффекта изменения активного сопротивления между контактами / -ячейки (см. рис. 1,10,6) и изменения потерь между внешним электродом и контактом (см. рис. 1.10). Однотрубчатые комбинированные ячейки могут быть с различным числом звеньев — от двух до шести, в зависимости от числа контактных и внешних электродов, смонтированных на трубке. [c.29]

Осциллополярография имеет чувствительность, в 5—10 раз превышающую классический метод (определяются концентрации до 1-10 М). Повышение чувствительности осциллополярографии связано с тем, что при быстром наложении напряжения ток определяется разрядом вещества, имеющего концентрацию, одинаковую со всем объемом раствора, в то время как в методе классической полярографии подача вещества к электроду осуществляется диффузией. Ток в максимуме пика пропорционален п — число электронов электродной реакции). Поэтому для электродных процессов, для которых и = 1, наблюдается особенно ощутимое увеличение чувствительности по сравнению с классической полярографией, высота волны в которой пропорциональна п. Данные по использованию осциллополярографии для определения остатков различных пестицидов см. в таблице. Преимуществом осциллополярографии является также возможность определения веществ, не участвующих в электрохимических реакциях иа электроде, а изменяющих емкость двойного слоя с ростом приложенного напряжения. Так, Наньо [49] показал возможность определения таким образом 26 эфиров фосфорных кислот, что существенно расширяет возможности определения фосфорорганических соединений. [c.149]

Факт увеличения сигнала в зависимости от используют в вольтамперометрии для повышения чувствительности определения. Однако этот рычаг действует в ограниченных пределах приблизительно до скоростей 1-5 В/с. Далее повышение скорости для увеличения чувствительности теряет смысл, так как емкостный ток полностью забивает аналитический сигнал. Однако в аналитической практике емкостный ток находит применение для регистрации адсорбционных токов ряд веществ не дают токов восстановления или окисления, но способны адсорбироваться на поверхности электрода и изменять Сд при определенных потенциалах. Фиксируя токи емкости двойного слоя, судят о концентрации адсорбирующегося вещества в растворе. Градуировочный график зависимости 1с (со) при этом обычно нелинейный, диапазон определяемых концентраций ограничен. В таком режиме возможно определение, например, эномеланина-водорастворимого полисопряженного биополимера в 1 М растворе КС1. Пик адсорбции получают в диапазоне от —0,1 до —0,3 В [23, ч. 1, с. 45]. Фиксирование 1с при больших скоростях PH осуществляют при исследованиях двойного электрического слоя и в других электрохимических экспериментах, где необходимо изучение [c.57]

Несколько более сложный метод отделения летучих примесей был разработан Ведеполем [10], применившим двойную дугу. Одна дуга служит для испарения, другая для возбуждения спектра испарившихся элементов. Ведеполь указал на увеличение чувствительности определения цинка от 0,01 до 0,0001%. [c.156]

К классу р-дикетонов относится также исключительно чувствительный реагент на бор — куркумин. Образующийся с этим реагентом эфирный хелат бора имеет очень высокий коэффициент поглощения (е= 180 ООО [2055] или е = 146 ООО после экстракции циклогексаноном, содержащим фенол [2167]) и позволяет определять фотометрически пикограммовые количества бора [2256]. Особенностью этой реакции является то, что реагент образует хелат не в енольной, а только в эндоль-ной форме, которая образуется в концентрированной серной кислоте и с борной кислотой дает хелат эфирного типа. Енолизация и протонизация второй кетогруппы обусловливают увеличение числа двойных связей и смещение сопряженной системы с хиноидными концевыми группами, которое приводит к углублению окраски и сдвигу полос поглощения в красную область спектра [2231]. Благодаря циклической эте-рификации фиксируется система, способная к мезомерии, так что при разбавлении кислоты депротонируется только куркумин с соответствующим ослаблением окраски и сдвигом поглощения в коротковолно- вую область спектра, в то время как хелат бора не разрушается (см. также стр. 147). [c.88]

Реакции обрыва цепи чрезвычайно редко осуществляются путем двойных столкновений активных частиц. Дело в том, что образовавшаяся после такого столкновения молекула обладает повышенной энергией и может опять распасться на активные частицы. Чтобы этого не произошло, избыток энергии должен быть передан какой-то третьей частице М—молекуле примеси или стенке сосуда. По этой причине скорость цепных реакций сильно зависит от состояния поверхности реакционного сосуда, а также весьма чувствительна к различного рода примесям. Примеси понижают скорость цепных реакций 1) вследствие увеличения тройных столкновений по реакции типа 2Н- -f М На + М 2) за счет образования с атомами нли радйкалами менее активных промежуточных соединений, которые далее распадаются на простые молекулы. Так, реакция синтеза хлористого водорода сильно замедляется даже следами кислорода в смеси На и ia- Причиной являются следующие реакции обрыва [c.251]

Скорость ассоциации макромолекул ПВС в растворе зависит не только От концентрации, но и от факторов, приводящих к снижению кристалличности полимера. Методом двойного лучепреломления в потоке, являющимся весьма чувствительным и структурным изменениям в растворе, исследованы влияние ММ, содержания ацетатных групп и способа получения ПВС на процесс структурообразования в его водных растворах [112]. При хранении молекулярнодисперсные растворы ПВС становятся коллоидными системами, содержащими надмолекулярные частицы, имеющие форму сплюснутого эллипсоида [ИЗ]. Число этих частиц, зародышей кристаллической фазы, увеличивается со временем, однако рост их числа замедляется с увеличением как молекулярной массы ПВС (вследствие меньшей подвижности макромолекул), так и содержания в нем ацетатных групп. В водных рас-тво )ах ПВС, полученных из ПВА с неполной конверсией мономера, процесс структурообразования протекает значительно слабее, чем в растворах ПВС, полученных иа ПВА с-полной конверсией. Стабильность растворов ПВС улучшается также при повышении температуры полимеризаций исходного ВА, что может быть объяснено увеличением содержания 1,2-гликолевых структур и коротких ветвлений. [c.112]

Из анализа химических сдвигов С разветвленных алкенов вытекает, что в дезэкранирование Ср терминальной винильной группы вносит вклад и стерическая компрессия, однако ее учет не изменяет картины в целом [545]. На молекулярных моделях нетрудно убедиться, что в виниловых сульфидах вследствие меньшей величины угла S по сравнению с СОС, даже несмотря на большую длину связи С—S, условия для реализации плоских конформаций действительно хуже, чем в виниловых эфирах. Следовательно, повышенная чувствительность химического сдвига С в виниловых сульфидах вполне объяснима. К тому же нарушение копланарности в виниловых сульфидах по условиям симметрии соответствующих Зр- и Sd-орбиталей, по-видимому, должно сказываться исключительно на р — я-сопряжении, тогда как степень d — я-сопряжения при этом не должна заметно меняться, что экспериментально обнаружено ранее [490]. При выходе R из плоскости двойной связи нужно ожидать не только ослабления я-донорной способности Зр-электронов серы, но одновременно н увеличения относительной акцепторной роли ее вакантных а-ер-биталей. [c.225]

Для улучшения фокусировки нонов и получения более высокой разрешаю щей способности служат анализаторы с двойной фокусировкой В этом случае к магнитному анализатору добавляется электростатический анализатор, обес печквающий фокусировку ионов по энергиям Он представляет собой сектор ный конденсатор с радиальным электрическим полем Имеется два основных типа масс счектрометров с двойной фокусировкой отличающихся взаимным расположением магнитного и электростатического анализаторов Геометрия Нира — Джонсона допускает только электрическую регистрацию прн геомет рии Маттауха — Герцога возможна как электрическая, так и фотографическая регистрация Масс спектрометры с двойной фокусировкой обычно обеспечи вают разрешающую способность 10 ООО—30 ООО а приборы наиболее высокого класса —до 100 000 Однако увеличение разрешающей способности сопровож дается уменьшением чувствительности [c.16]

При значениях приложенного потенциала, недостаточных для разряда определяемых ионов, сила тока возрастает по мере увеличения напряжения. Остаточный ток включает фарадеевский ток / , возникающий за счет электроразряда примесей, имеющихся в растворе, и емкостный ток 1с, обусловленный емкостью двойного электрического слоя на свежеобразующейся поверхности ртутной капли (вютад 1с в величину остаточного тока обычно значительно превышает /ф). Остаточный ток ограничивает предельную чувствительность метода. Как только потенциал разряда определяемого иона достигнут, начинается электрохимическая реакция, и сила тока резко возрастает. При этом в приэлектродном слое наблюдается снижение концентрации элекгрохимическтг активного вещества. При дальнейшем увеличении напряжения на ячейке сила тока достигает своего предельного значения потому, что концентрация в прголектродном слое становится практически равной нулю. Такая кривая носит название полярографическая волна . [c.740]

Контроль проводят методом прохождения при расположении излучающего и приемного преобразователей по разные стороны от испытуемого объекта. Влияние нелинейности на скорость звука и спектр принятого сигнала незначительно, поэтому используют чувствительную аппаратуру. Так, в одном из вариантов изменение скорости регистрируют по изменению фазы принятого гармонического сигнала относительно опорного. На стандартных бетонных образцах с размерами 100 х 100 х 100 мм увеличение амплитуды УЗК в 10 раз на частоте 50 кГц меняет эту фазу на несколько фадусов. Изменение скорости оценивают также по относительному изменению собственных частот. Например, в бетонных образцах 40 X 40 X 160 мм двойное приращение амплитуды колебаний меняет собственную частоту продольных колебаний на [c.279]

Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образуюш ийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляюш ихся после многократных переосаждений полимера. Часть бензоатных радикалов распадается с образованием СО2. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием СО2, равно 3,0 при 70° С, 2,6 при 100° С и 1,5 при 140° С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [c.49]

Образование озонных трещин на поверхности растянутого полимера происходит по закону случая, а скорость их роста постоянна [41]. С химической точки зрения этот процесс состоит из непосредственного взаимодействия озона с двойной связью и последующего разрыва цепи. Значительно труднее объяснить то, что разруп ение происходит в относительно небольшом числе точек. Одно из объяснений заключается в том, что растяжение механически активирует двойные связи разрыв цепи в таких местах приводит к образованию зародышей трещин по наиболее напряженному месту, которым является дно образуюи ейся трещины [39[. Другим возможным объяснением является то, что свежая поверхность ка дне вновь образовавшейся трещины особенно чувствительна к действию озона, так как она не запдищена продуктами окисления или адсорбированными газами. Объяснение крайней чувствительности растянутых образцов каучука и сравнительной стабильности отрелаксированных образцов основывается на предположении о разрыве цепей на радикалы как одной из стадий процесса озонирования [43]. В отрелаксированном каучуке эти радикалы могут рекомбинироваться, в то время как в каучуке, находящемся под напряжением, они неизбежно удаляются друг от друга. Такое поведение объясняет также увеличение количества трещин при повышении тедшературы и увеличении удлинения, поскольку оба эти фактора в большей степени благоприятствуют разделению радикалов, чем их рекомбинации. [c.205]

Типичный рабочий диапазон частот для двойнослойных измерений находится в области 400 -2000 Гц. Однако для некоторых целей могут понадобиться измерения при более низких или высоких частотах. Например, когда ячейка обладает большим сопротивлением (в разбав-лшных растворах), для увеличения емкостной составляющей импеданса может оказаться желательной работа на низких частотах. Аналогично для измфений в нормально проводящих электролитах на низких или высоких частотах будет выгоднее увеличить (или уменьшить) площадь электрода, чтобы уравновесить шкосгную и (мичес составляющие импеданса ячейки. В условиях, когда емкостная и омическая части импеданса различаются сильно, значительными преимуществами обладает чувствительное к фазе детектирование, отличающее омический разбаланс от емкостного [38]. При измерениях на частотах выше 10 кГц важную роль начинают играть остаточная индуктивность мостовых элементов и присущая большим слюдяным конденсаторам измерительных,звеньев частотная зависимость. Для таких измерений могут потребоваться специальные мостовые схемы, такие, как равноплечие трансформаторные мосты [48] или двойные Тобразные мосты [49]. [c.98]

Таким образом, надежные калибровочные коэффициенты для указанных детекторов могут быть получены только в каждом отдельном случае калибровки хроматографа по искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот. В этой связи следует указать на возможность получения большой ошибки при расчете состава кислот по методу внутреннего стандарта [250]. Чувствительность по массе для детектора по теплопроводности по отношению к метиловым эфирам насыщенных жирных кислот является функцией молекулярной массы и с увеличением последней чувствительность детектора понижается. Однако в случае анализа метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот на колонках с полярной жидкой фазой по. мере увеличения ненасыщенности (уменьшение молекулярной массы) чувствитель-, ность дете5 тора также уменьшается. Это отклонение от закономерности может быть объяснено изменением молярного объема кислот при введении в молекулу цис-двойных связей [389]. [c.171]

Для уменьшения помех от побочного излучения и увеличения разрешения после двойного монохроматора иногда помещают поглощающие химические частицы или специальный узкополосный светофидьтр. Например, если для возбуждения комбинационного рассеяния используют линию аргонового ионного лазера (5145,36 А), то можно применять небольшую кювету, содержащую пары иода для селективного поглощения этой длины волны и для удаления большей доли рэлеевского рассеянного излучения. С таким устройством чувствительность повышается настолько, что становится возможным наблюдать вращательные спектры комбинационного рассеяния, расположенные на расстоянии до 9 см-1 от рэлеевской линии. Указанная степень разрешения и исключение помех со стороны побочного излучения не могут быть обеспечены с помощью только одного, пусть даже современного и совершенного монохроматора. [c.747]

Особое внимание следует уделить эффектам энантиотропных превращений данной кристаллической фазы, реагирующей в твердом состоянии с другими компонентами порошковых смесей. Это превращение всегда влечет за собой увеличение подвижности структурных элементов решетки, и температура превращения в твердом порошке может быть определена с помощью тех же чувствительных методов, какие были использованы при изучении обмена местами (см. В. II, 8). Эффект превращения в этом случае совпадает с моментом прилипания размешиваемого порошка (метод Таммана и Мансури). Однако этот эффект временный когда температура превысит точку превращения, мешалка снова начнет вращаться. Если одному из компонентов смеси порошка свойственны превращения энантиотропного типа в исследуемом температурном интервале, то его участие в реакции двойного обмена будет замечено с помощью опыта с мешалкой. Кордес наблюдал, что температура начала реакции в смеси порошка не может быть выше точки превращения и подвижность в [c.714]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология