Циклодекстрин, полость внутрення

В [12] для Р циклодекстрина методом молекулярной динамики определено среднее число молекул воды п = 25, составляющих внутреннюю гидратную оболочку полости сахарида. Этот результат хорошо согласуется с данными авторов [13], где посредством метода дифференциальной сканирующей калориметрии установлено, что при гидратации амилозы на один глюкозидный остаток приходится п = 3.8 молекул Н2О. Основываясь на этих результатах, и принимая во внимание среднюю степень полимеризации исследуемой молекулы амилозы Р = 164), можно предположить, что в канальную полость полисахарида входит 512 молекул Н2О. [c.117]

В водных растворах циклодекстрины обычно имеют конформацию своего рода усеченного конуса (рис. 7.3) с гидрофобной внутренней поверхностью. Гидрофобные молекулы, подобные бензолу или гексану, способные входить и выходить из полости, обратимо сорбируются на такой поверхности. Удерживание гидрофобных сорбатов в большой степени зависит от эффективности контакта с внутренней поверхностью полости. Подобным же образом энантиоселективность связывают с хиральной структурой при входе в полость, образованной расположенными здесь гидроксильными группами в положениях 2 и 3 глюкозидных остатков. Если сорбат имеет подходящий размер, обеспечивающий хороший контакт с внутренней поверхностью и, следовательно, ограничивающий подвижность молекулы, различие во взаимодействии заместителей у двух энантиомеров с хиральной структурой при входе в хиральную полость может вызвать появление различия как в константах комплексообразования, так и в величинах хроматографического фактора удерживания к. [c.112]

Циклодекстрины - макроциклические соединения полисахаридной природы, представляющие собой полимергомологический ряд с общей формулой ( HioOj),,. Структурной единицей макроциклов ЦД является а-D-глюкоза в пиранозной форме. Наиболее изучен второй гомолог ЦД с п = 7 - (5-циклодекстрин. Структурные глюкопиранозные единицы ЦД связаны между собой 1,4-связями и расположены симметрично вокруг центральной оси. Условные плоскости глюкопиранозных колец слегка наклонены относительно плоскости гликозидных кис-лородов, что позволяет рассматривать молекулу ЦД в виде слегка конического полого цилиндра. Внутренняя полость молекулы содержит гликозидные кислороды и водородные атомы, из-за чего имеет слегка гидрофобный характер. Эти свойства внутренней полости являются предпосылкой для создания комплекса с разными молекулами - "гостями" [27]. Способность ЦД образовывать комплексы включения со многими неорганическими и органическими веществами следует считать их основным характерным свойством. ЦД широко применяются в фармацевтической, пищевой промышленности. Включение ЦД в состав таблеток улучшает фармацевтические характеристики лекарственных средств. Это заключается в улучшении растворимости (простагландины, стероидные гормоны, барбитураты), стабилизации против гидролиза (аспирин, гликозиды), улучшении биодоступности (барбитураты, дигоксин, сульфонамиды), защиты слизистой желудка от повреждения (аспирин, индометацин), ингибировании гемолиза (антибиотики) и т.д. [28, 29, 30]. [c.501]

Модели молекул Р- и у-циклодекстринов свидетельствуют о том, что внутренние диаметры полостей в этих молекулах составляют примерно 8 и 10 А соответственно. На основании этих моделей можно заключить, что три циклодекстрина будут по-разному образовывать соединения включения в зависимости от размера молекулы- гостя , что и подтвердилось экспериментально. По-видимому, более устойчивые комплексы образуются тогда, когда молекула- гость может принять такую ориентацию в циклодекстрипе, которая будет способствовать максимальному взаимодействию с группами, находящимися на внутренней стороне кольца. Поэтому, с одной стороны, у-циклодекстрины слишком велики [13], чтобы образовывать устойчивые комплексы с такими небольшими молекулами, с которыми а- и р-циклодекстрины легко их образуют, а, с другой стороны, а-циклодекстрин не будет образовывать соединений включения с большими молекулами. [c.548]

Высокая эффективность и разрешающая способность хроматографических колонок, заполненных ХМК с привитыми циклодекстринами и их замещенными аналогами, доступность данного класса хиральных лигандов предопределила их широкое распространение. К числу недостатков следует отнести нестабильность работы этих фаз, связанную с изменением сорбционной емкости вследствие образования прочных комплексов включения с некоторыми соединениями, а также определенные ограничения по размеру разделяемых энантиомеров, накладываемые размером внутренней полости циклических олигосахаридов. Последнего недостатка лишены хиральные фазы с привитыми циклическими антибиотиками ванкомици-ном, тикопланином, тикопланина агликоном, которые содержат несколько внутренних полостей, пригодных для хирального распознавания различных органических молекул 288, 289] (рис. 8.11). [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология