Метод дифференциальной сканирующей калориметрии

Рис. 7.27. Полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии термограммы плавления полиэтилена, закристаллизованного со сложенными цепями из расплава, после отжига в течение 20 ч под давлением 5,1 103 при различных температурах [45].

МЕТОД ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ СКАНИРУЮЩЕЙ КАЛОРИМЕТРИИ [c.35]

Предыдущие исследования процесса отверждения эпоксидных смол производили методом дифференциального термического анализа (ДТА) в сочетании с термогравиметрическим анализом (ТГА) [1, 2], измерениями диэлектрической релаксации [3] или динамических механических характеристик [4, 5]. В настоящем исследовании было применено сочетание методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термомеханического анализа (ТМА), описанных в приложениях 1 и 2 соответственно. Особое внимание было обращено на выявление влияния металлического наполнителя на кинетику реакции и механические характеристики изучаемых адгезивов. Кроме того, проведен сравнительный анализ результатов различных физико-химических методов испытания процесса отверждения в целях выявления оптимального подхода к выбору композиции и контролю за процессом отверждения. [c.82]

Характеристика пеков методом дифференциальной сканирующей калориметрии при <300 °С. [c.54]

В работе [35] при изучении термической денатурации лизоцима методами дифференциальной сканирующей калориметрии нашли, что этот процесс происходит при 74 1°С (ДЯ=120 10 ккал/моль, А5 = 350 э. е.), что почти совпадает с данными для третьего конформационного перехода лизоцима (см. рис. 19), выявленного с помощью ультразвуковой инактивации (71° С, ДЯ=110 ккал/моль, А5 = 320 э. с.). Следует, однако, подчеркнуть, что методы оптического поглощения или дисперсии оптического вращения дают информацию о состоянии всей глобулы фермента в целом, в то время как метод ультразвуковой инактивации отражает конформационное состояние активного центра. В любом случае наличие целого ряда структурных переходов молекулы лизоцима и его активного центра при температурах выше 20° С показывает, что распространение выводов рентгеноструктурного анализа лизоцима, как и других методов структурного анализа фермента, на иные условия следует проводить с достаточной осторожностью. [c.162]

Исследование оптимальных условий образования таких молекулярных комплексов и их свойств проводили методами дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) с применением калориметра В8С-2 фирмы "Перкин-Элмер" и термической поляризационной микроскопии. [c.202]

Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) заключается в определении с помощью калориметра, снабженного непроницаемой для растворителя ячейкой, температур стеклования различных блоков сухих сополимеров и мезоморфных гелей различных концентраций в разных растворителях [44]. Если Tg блока А исчезает в мезоморфном геле, а блока В в сухом сополимере остается такой же, как в геле, то это означает, что растворитель не входит в домен, образованный блоками В. Этот метод дает хорошие результаты, когда нерастворимого или менее растворимого блока близка к комнатной температуре (например, 1,2-полибутадиен), но он не может быть использован, если Tg лежит ниже или вблизи температуры плавления используемого растворителя (например, 1,4-полиизопрен и толуол). [c.220]

Температуры стеклования и плавления определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Полимеры 1-8 не кристаллизуются. [c.349]

Определено методом дифференциальной сканирующей калориметрии. В скобках приведены данные термомеханического анализа [122]. [c.349]

Определено методом дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости подъема температуры 20 град/мин [122]. [c.349]

Добавление в бинарные смеси ускорителей оксида цинка может способствовать изменению конформации молекул в результате их адсорбции [272, 278]. Полярный характер поверхности его кристаллов приведет к селективной адсорбции и к изменению соотношения компонентов в эвтектических смесях или твердом растворе замещения и, как следствие, к повышению или понижению эвтектической температуры плавления (Тэв) и энтальпии плавления, что подтверждается исследованиями бинарных и тройных смесей компонентов серных вулканизующих систем методом дифференциальной сканирующей калориметрии (табл. 2.3) [34]. [c.71]

Рис. 9.47. Кривые плавления системы полиэтилен — 1,2,4,5-тетрахпорбензог полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии [212].

В табл. 3.15 приведены величины условных теплот адсорбции ингредиентов на оксиде цинка, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии [34]. [c.176]

Авторы сообщают также значения теплот гидратации перечисленных солей, найденные методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). [c.162]

Одним из эффективных методов изучения термических свойств материалов стал метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). В соответствии с принципом ДСК предусматривается автоматическая электрическая компенсация при изменении тепловой энергии в пробах, вследствие чего температура проб будет поддерживаться регулятором на одном и том же уровне при фазовых переходах вещества. Необходимая для компенсации электрическая энергия будет фиксироваться на оси ординат. Таким образом, экзо- и эндотермические пики будут регистрироваться и единицах энергии. Полученные кривые представляют собой зависимость теплового потока dUiut от температуры. Так же как и в ДТА, при ДСК площадь пика характеризует теплоту реакции. Исследуемый образец при ДСК находится в изотермических условиях по отношению к инертному материалу. При этом количество теплоты, необходимой для поддержания изотермичееких условий, фиксируется как функция времени или [c.35]

Размеры жидкокристаллических структур (несколько сотен ангстрем) требуют использования электронной микроскопии, а их природа (обычно периодическая) указывает на возможность применения малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. Так же плодотворно используются некоторые другие методы дифференциальная сканирующая калориметрия, дилатометрия, поляризационная микроскопия, инфракрасная спектроскопия и круговой дихроизм. [c.208]

Методы исследования первой группы лишены недостатков, перечисленных выше, и поэтому предпочтительны. Как уже указывалось, по различным причинам часто необходимо прибегать к ступенчатому температурному режиму процесса отверждения. Поэтому особый интерес для определения режимов отверждения, обеспечивающих возможность получения сетчатого полимера с максимальными физико-механическими свойствами, представляют методы, позволяющие вести непрерывный контроль при ступенчатом или сканирующем по какому-либо закону изменении температуры процесса отверждения. Одним из наиболее простых и привлекательных как в экспериментальном плане, так и с точки зрения интерпретации полученных результатов является метод дифференциальной сканирующей калориметрии. Одна из удачных и надежных конструкций такого прибора — малоинерционного сканирующего калориметра с высокой чувствительностью — описана в работе [188]. [c.37]

Для характеризации полимеров с некоторой степенью кристалличности применяется метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). С его помощью определяются теплота плавления и, следовательно, степень кристалличности в привитых и не привитых образцах. Изменения кристалличности ПЭ в результате прививки вызывает небольшое (2,5°) смещение положения максимума на кривой плавления и существенное уменьшение площади под кривой [69]. Подобный эффект наблюдался при проведении прививки ПП и ПЭ/ЭВА смесей [70]. В то время как уменьшение температуры плавления (отражаемое сдвигом на кривой плавления) показывает, что прививка вызывает некоторые изменения кристалличности, сравнение площадей под кривыми до и после прививки свидетельствует о незначительности эффекта. Полагая, что различия в площадях зависят только от различия в количестве ПЭ или ПП (то есть различием в степени кристалличности пренебрегаем), процент прививки можно вычислить из соотношения [c.220]

Эндотермические кривые плавления мембран из влажного и частично высушенного ацетата целлюлозы, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), демонстрируют различие в поведении мембран с разным содержанием влаги (рис. 4-9). Легко видеть, что пики плавления для изученных мембран (кривые 1, 2, 3) появляются при более низкой температуре (на 10—15 С), чем для чистой воды (кривая 4), причем каждый пик состоит из широкой и узкой компонент [98]. Танигучи и Хоригоме [98] объясняют такое поведение мембран на основе концепции о четырех состояниях воды 1) свободная вода (острый пик) 2) свободная вода, слабо взаимодействующая с полимером 3) связанная вода, содержащая соль и 4) связанная вода, не содержащая солей. [c.231]

Температура пика на термограмме, полученной методом дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагревания 20 град/мин. [c.285]

Полиэтилен, закристаллизованный с образованием кристаллов из вытянутых цепей (разд. 3.3.1), - наиболее детально исследованный юлимер. Равновесное плавление этого полимера рассмотрено в )азд. 8.4.1. На рис. 9.39 приведены данные по изотермическому плаванию кристаллов полиэтилена при температурах, превышающих равновесную температуру плавль, ля до 7°С. Эти данные получены методом дифференциальной сканирующей калориметрии. На рис. 8.4 приведены аналогичные данные, полученные при дилатометрическом исследовании при температуре, близкой к равновесной температуре плавления. При качественном анализе можно рассмотреть -зависимость температуры пика плавления от скорости нагревания. Графически такая зависимость представлена на рис. 9.40 (кривая 1, см. также рис. 4.13, кривая 1). [c.299]

Измерение содержания связанной (незамерзающей] воды методом дифференциальной сканирующей калориметрии [c.273]

Так же не содержащий свинца припой состава 8п—В1—1п—Za предложен в [494]. Термодинамическое исследование четверной системы было выполнено в терминах фазового равновесия. На основе расчетов фазового равновесия были выделены несколько специфических сплавов и проанализированы методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Жидкие фазы существовали при температурах выше 200 °С, но линии солидуса располагались в интервале температур 130—180 °С. Изучено взаимодействие сплавов с медной подложкой и обнаружено образование на фа-нице раздела интерметаллической фазы Сиз/пв вместо обычно наблюдаемых СибВпз и Сиз8п фаз в 8п-содержащих припоях. [c.320]

Интерпретация структурных деформаций. Ромбическая ро-тационно-кристаллическая фаза Ог ,, у четных членов гомологического ряда н-С Н2 +2 ранее не наблюдалась, в том числе и в терморентгеновских экспериментах [211, и др.]. Позднее (1994 г.) Е. Б. Сирота и Д. М. Зингер [373], изучая четные н-парафины с и=22 и 24 методом дифференциальной сканирующей калориметрии, обнаружили у них скачок теплоемкости вблизи температуры плавления. Авторы [373] связали этот скачок теплоемкости с фазовым переходом (Ог а,, Н , 2). Поскольку символом К, эти авторы обозначили низкотемпературную ромбическую ротационно-кристаллическую фазу (Ог , в наших обозначениях), то, надо полагать, они тем самым косвенно подтвердили факт существования триклинно-ромбического полиморфного превращения, несмотря на то, что сам переход Тс . ,- Ог ц) ими не был описан. Этот переход является самым низкотемпературным в цепочке полиморфных превращений четных н-парафинов. По-видимому, авторам работы [373] оставалась неизвестной в 1994 г наша работа [76], в которой такое превращение было описано еще в 1987 г [c.150]

Механизм действия стимуляторов проницаемости еще не вполне ясен, хотя попьттка сформулировать общую теорию их активности была сделана. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии было изучено действие полярных ускорителей - диметилсульфоксида (ДМСО), диметилформамида (ДМФА), N-метил-пирролидона, 2-пирролидона и неполярных — азона, олеиновой кислоты, децилметилсуль-фоксида, а также анионогенньтх ПАВ — лаурилсульфата натрия. [c.752]

Исследование областей кристаллизации и ее энергии активации для стекол состава BiioSegoInio — халькоген методом дифференциальной сканирующей калориметрии выполнено в [435]. [c.310]

Значения модулей упругости наполнителей оценивали на пленках, отлитых из соответствующих растворителей, в опытах на растяжение. Температуры стеклования определяли методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Полученные значения и модулей упругости хорошо согласуются с значениями, известными из литературы. Между температурами стеклования и модулями упругости использованных стеклообразных полимеров не существует прямой корреляции. По значениям модулей полимеры можно объединить в три группы 1 — СБ-10 и ДХСБ 2 — ПС, ПДХС, ДХСЭА и АНБ 3 — ПАН. Определить точное значение модуля упругости полиаценафтилена оказалось невозможным из-за чрезвычайной хрупкости пленок, но очевидно оно превосходит 10 кгс/ fM . В двух других группах значения модулей образцов совпадают. Довольно неожиданным оказалось слабое различие значений модулей упругости полистирола и поли-2,6-дихлорстирола, поскольку их температуры стеклования резко различны. [c.101]

Настоящее исследование является продолжением изучения хемореологических процессов, происходящих при отверждении широко распространенных конструкционных адгезивных систем, В первой части была описана методика комплексного исследования отверждения промышленных эпоксифеиольных адгезивов с помощью методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термомеханического анализа (ТМА) на приборе 1п51гоп [I]. Полиимидные смолы получают обычно из полиамидо кислот по реакции имидизации [2—6] [c.101]

В табл 2.1 приведены значения ДЯ/ и AS/, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии для некоторых органических солей. Для обоих типов солей Т, снижается с удлинением ал-кильной цепи (и достигает минимального значения при R = к-С Н15 в R4NA), однако увеличение ASy в тех же рядах оказывается не столь регулярным. Поведение R 02Na определяется главным образом ДЯ,-. Сложный характер изменений Д5, может иметь различные причины. [c.242]

Кристаллы выращены из тран о-декапин а при 100°С. Высокотемпературный пик уменьшается по размеру относительно низкотешературного пика при увеличении скорости нагревания. Данные попучены методом дифференциальной сканирующей калориметрии [ 37]. [c.218]

Полистирол с высокой степенью стереорвгупйрности был осажден метил-этилкетоном. = 185 ООО, = 327 ООО. Ценные получены методом дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагревании 8 град/шн. (Аналогичные данные приведены также в работе Г ЗЭ]. [c.238]

Денные, полученные на образцах весом 5 мг методом дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагревания 10 град/мин. Отнесение кристаллов к кристаллическим формам 1, 1Г и III было сделано на основании данных световой шкроскопии и ИК-спектроскопии. Точечной линией представлены данные Никагава и Ишида [i6S] по влитию тешературы отжига на тешературу плавления. [c.244]

Рис. 9.33. Кривые ппавлзнин вытянутых и невытянутых образцов полиэтилена, полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии [106].

Оба типа полимеров состоят из чередующихся жестких и мягких сегментов , длину которых можно варьировать для получения полимеров с заданными свойствами. Цепи больщинства сегментированных полиуретанов состоят из некристаллизующихся жестких и мягких сегментов, различающихся температурами стеклования. Вместе с тем жесткие сегменты достаточно регулярного строения с молекулярной массой более 1000 способны кристаллизоваться [283, 364, 408]. Гарелл [364] синтезировал полиуретаны строения I с монодисперсным распределением жестких сегментов различной длины с п от 1 до 4 и методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) измерил их температуры плавления Тт- Он обнаружил, что жесткие сегменты имеют острый эндотермический пик плавления, положение которого смещается в сторону высоких температур с увеличением числа повторяющихся звеньев в сегменте (рис. 5.1). Неожиданно оказалось, что благодаря малой длине сегментов температуры плавления подчиняются уравнению Флори [283] [c.138]

Авторы методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) изучали структуру воды в набухших в воде гелевых мембранах, приготовленных из водорастворимых неио-низующихся полимеров. Эта работа показала, что все исследованные гели содержат незамерзающую воду и, кроме того, что некоторые из них дают эндотермический пик при минусовых температурах, если содержание воды в гелях превышает содержание в них незамерзающей воды [8]. [c.288]

Дополнительная информация, касающаяся взаимодействий вода — полимер, была получена путем исследования влажных образцов сополиоксамидов методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Калориметрическое исследование проводили как на полимерных порошках, так и на пористых полимерных пленках, причем основное внимание было обращено на сополиоксамид р-2221. [c.353]

Более ранние исследования влияния воды на низкотемпературную релаксацию некоторых ароматических полимеров, например поликарбонатов, полиамидов, полиуретанов, показали ряд низкотемпературных аномальных эффектов [4, 5]. Было сделано предположение [5], что вторичный пик в релаксационном дублете, наблюдаемый для насыщенных водой полисульфо-новых полимеров, возникает из-за наличия заполненных водой микропустот. Для анализа состояния водных кластеров в по-лисульфоновых и поливинилацетатных образцах в настоящей работе наряду с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) проводили измерения общего содержания воды в полимерах. Кроме того, ДСК и диэлектрический методы использовали при анализе влияния воды на изменение Гст полимеров. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология