Якорный кремния

Таким образом, при использовании ди- и трифункциональных модификаторов в большинстве случаев часть активных групп остается непрореагировавшей (/ < 2), и при гидролизе происходит образование дополнительных гидроксилов, связанных с якорным атомом кремния [c.92]

Выделенный фрагмент поверхности формально можно рассматривать как продукт взаимодействия тетрахлорида кремния с поверхностью кремнезема, где / = 3. Однако вряд ли это правильно, поскольку рассмотрение величины фактора / производится только по отношению к якорному атому модификатора. В то же время атом кремния в рассматриваемом фрагменте не принадлежал к молекуле модификатора, поэтому рассматривать фактор / для него бессмысленно (не вызывает сомнений, что в объеме кремнезема могут существовать атомы кремния, связанные с соседними атомами и тремя, и четырьмя силоксановыми связями). [c.103]

Реак цм гщфидсиланов с олефиыаяш. Соединения, содержащие в своем составе связь 81—Н, могут присоединяться к олефинами и ацетиленам. Для модифицирования чаще всего применяют соединения, содержащие одну якорную группировку и не содержащие кратных С—С связей, поэтому детально будет рассмотрена только реакция присоединения гидридов кремния к олефинам (тем более что механизм присоединения гддридсиланов к ацетиленам не обладает какими-либо принципиальными особенностями по сравнению с аналогичной реакцией с участием олефинов). В качестве силилирующего агента могут быть использованы коммерчески доступные диметилхлорсилан, триэтоксисилан или трихлорсилан. Последний при необходимости может быть синтезирован из элементного кремния и хлороводорода при 350 °С [c.71]

В-третьих, олово может оказать значительную услугу для исследования структуры привитого слоя. Олово является аналогом кремния, поэтому вероятно, что структура привитого слоя носителя, модифицированного оловоорганикой, будет сходна со структурой привитого слоя традиционных, модифицированных кремнийорганическими соединениями, носителей. В то же время привитое на поверхность олово позволит получать информацию о жесткости закрепления модификатора, характере окружения якорного атома, типе гибридизации связанных с якорем групп с помощью чрезвычайно мощного и информативного метода — мессбауэров-ской спектроскопии на ядргьх [c.76]

Исследованию количества связей, образуемых якорной группировкой с поверхностью кремнезема, для оловосодержаш 1х якорей посвящены работы [51,52]. В работе [52] исследовали продукты, образующиеся гфи реакции тетрабутилолова с кремнеземом при разных температурах. Авторы утверждают, что при повышении температуры фактор / возрастает от 1 до 3 и даже до 4 (при этом, естественно, происходит полное дезалкилирование модификатора). Однако серьезных доказательств образования соединений с / = 4 на поверхности кремнезема в статье не дается (образование подобных структур на поверхности кремнезема для олова с характерной для него тетраэдрической геометрией окружения представляется совершенно невероятным). Сами авторы, кроме того, предполагают, что атомы олова после полного дезалкилирования диффундируют в объем кремнезема. Подобные атомы, конечно, могут быть соединены связями 8п—О—81 с четырьмя атомами кремния, однако в этом случае рассмотрение фактора / теряет смысл. Кроме того, авторами зафиксированы структуры на поверхности, содержащие двухвалентное олово и имеющие значения фактора / = 1и/ = 2(в последнем случае олово полностью дезалкилировано). [c.104]

Приведенные методы, в принципе, могут также быть использованы и для активирования других минеральных носителей. В самом деле, кремнийорганические модификаторы (по крайней мере, полифункциональные) реагируют с поверхностью подавляющего числа минеральных носителей. Кроме того, поверхность соответствующего носителя всегда может быть покрыта тонким слоем оксида кремния (путем обработки носителя, например, тетраэтоксисиланом с последующим гидролизом этоксисилильных групп). Наконец, носитель может быть промодифицирован соединением, содержащим некремниевую якорную группировку. Среди последних можно отметить фосфорорганические соединения, такие как фосфоновые и фос-финовые кислоты и их производные, например, эфиры. Подобные модификаторы хорошо взаимодействуют с оксидами алюминия, титана, циркония, тантала и др. Химия этих соединений хорошо изучена, и синтез соответствующих функциональных производных обычно сложностей не вызывает. [c.118]

По-видимому, высокоупорядоченные монослои впервые были получены при адсорбции поверхностно-активных веществ на твердых поверхностях. Начиная с 1946 г., в работах В. Зисмана с сотр. были подробно исследованы, главным образом методом смачивания, упорядоченные монослои, образующиеся при адсорбции длинноцепочечных спиртов, кислот, аминов и т. п. на поверхности металлов [48-51]. Однако стабильность данных монослоев была невысока, что исключало их применение для целей химического модифицирования. В 1980 г. (и в серии последующих работ) Дж. Сагив с сотр. описал получение высокоупорядоченных монослоев при хемосорбции длинноцепочечных трихлорсиланов на поверхности кремния [52-56]. Данные монослои были прочно связаны с поверхностью, не смывались растворителем, были устойчивы в широком интервале температур и pH, выдерживали интенсивные механические воздействия. Уже в самых первых работах была показана принципиальная возможность направленного химического модифицирования полученных монослоев без нарушения порядка и получение упорядоченных мультислойных структур. Практически одновременно с появлением первых работ по трихлорсиланам, Р. Наззо и Д. Алл ара в 1983 г. сообщили о получении высокоупорядоченных монослоев при хемосорбции алкилсульфидов на золоте [57]. Сульфидные и тиольные якорные группы, в отличие от хлорсиланов, не гидролизуются на воздухе, а также совместимы с основными химическими группами, что объясняет популярность данного метода. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология