Величины g-фактора

Типичные величины g-факторов для радикалов [c.458]

Одна из основных функций ЭПР-снектрометра состоит в точном измерении отношения частоты к напряженности магнитного поля при резонансе. Чтобы достигнуть высокой точности, необходимо как частоту, так и магнитное поле стабилизировать так, чтобы неопределенности этих величин были меньше неопределенности, допустимой в величине g -фактора. Стабилизации одних питающих напряжений недостаточно. В этом параграфе рассматриваются методы стабилизации частоты. Большинство описанных методов применимо не только для СВЧ. Здесь мы ограничимся только стабилизаторами частоты клистронов. [c.74]

Сравнение экспериментальных и теоретических величин g -фактора [c.375]

При низкой температуре вращение частиц заторможено, -поэтому парамагнитные частицы сохраняют свою ориентацию относительно внешнего магнитного поля. Для каждой из них величина g-фактора определяется углами 0 и ф [см. уравнения (1.49а) и (1.496)]. При повышении температуры вращение частиц растормаживается, а углы ориентации 9 и ф изменяются. Эти изменения описываются уравнением [15] [c.35]

Если образуются парамагнитные центры с различными величинами g-фактора gi и g2, то расстояние между центрами сигналов зависит от частоты следующим образом [c.449]

Было проверено предположение и о влиянии времени изотермической обработки на величину g-фактора образцов графитирующейся термической сажи. Исследовались образцы, обработанные при 2400 и 2600° С (рис. 5). [c.158]

Другим примером комплекса с тригональным искажением кристаллического поля является ацетилацетонат Т1(П1), однако для него величина б расщепления основного уровня больше. Оценки по величинам компонент g-тензора и константам сверхтонкого расщепления от ядер и [39] дают величину б 2000—4000 см , причем вклад от орбитального углового момента в величину g -фактора составляет 0,59 такого вклада для свободного иона Ti ". Из-за большей величины б в данном случае ЭПР может наблюдаться при комнатной температуре, хотя резонансная линия сильно уширена релаксационными эффектами. Так, для того чтобы разрешить сверхтонкую структуру, оказалось необходимым снизить температуру до температуры жидкого азота. [c.400]

Для свободного электрона значение g-фактора равно 2,002319. Экспериментально определяемые значения g-фактора отличаются от этой величины, что отражает влияние химического окружения. Влияние химического окружения на орбитальный момент электрона особенно сильно сказывается на величине g-фактора в случае ионов переходных металлов и комплексов. [c.132]

Этот пример, а также ряд других экспериментов [112] показывают, что методика переноса образца правильно отражает положение максимумов ХПЯ, но для детального описания всего хода полевой зависимости поляризации в области слабых полей необходимы прямые измерения. Последний вывод, в частности, свидетельствует о том, что следует быть очень осторожным при определении величин g -факторов из области изменения знака ХПЯ в слабых магнитных полях в экспериментах с переносом образца [202]. [c.198]

Вначале рассмотрим примешивание возбужденных конфигураций, приводящее к поправкам в величине g-фактора. Последнее обусловлено спин-орбитальным взаимодействием (см. (1.25)). Учет этого взаимодействия в приближении теории возмущений несколько изменяет многоэлектронную волновую функцию основного состояния радикала (в частности, она теперь уже не может быть представлена одним детерминантом). В результате матричный [элемент оператора (1.4) в основном состоянии будет отличен]от нуля. Это приводит к изменению величины зеемановского расщепления, что, в свою очередь, можно представить как некоторое изменение g -фактора. Действительно, легко видеть, что указанный матричный элемент пропорционален Обсуждае- [c.23]

С точки зрения влияния растворителей наибольший интерес представляют три параметра спектра электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) органического радикала — gf-фактор радикала, константа изотропного сверхтонкого расщепления (КСТР) от любого ядра в изучаемом радикале с отличным от нуля спином, ширина различных линий в спектре [2, 183—186, 390]. Величина g -фактора определяется напряженностью магнитного поля, при которой неспаренный электрон свободного радикала вступает в резонанс с постоянной частотой спектрометра ЭПР (обычно равной 9,5 ГГц). Константа изотропного СТР связана с распределением спиновой плотности я-электро-на (называемой также населенностью спина) в я-радикалах. Ширина линий связана с зависящими от температуры динамическими процессами, например с внутримолекулярным вращением или переносом электрона. Несколько вполне современных обзоров, посвященных изучению органических радикалов в растворах, опубликовано в сборнике [390]. [c.457]

К настоящему времени накоплена достаточно большая информация о величинах g-факторов в радикалах различной структуры. Выводы из систематизации этих данных часто бывают полезны при интерпретации спектров ЭПР. Подобные методы анализа более полно даны в специальных монографиях (см., например, [20]). Отметим здесь лишь несколько основных моментов. [c.24]

Как и для свободных радикалов, учет возбужденных конфигураций при расчете волновой функции триплетного состояния будет приводить к поправкам в величинах g-фактора и констант СТВ. В частности, в приближении, аналогичном (1.52), для компонент тензора имеем [c.31]

Рассчитайте величины g-фактора Ланде а) для силглетного терма б) для терма, в котором J имеет свое максимальное значение при L=4, 5=2 и в) для терма, в котором J имеет свое минимальное значение при L-—4, 5=2. [c.36]

Величина д-фактора (параллельного) для AlkS составляет 2,158 и м.б. использована для их идентификации. Величины g-факторов (перпендикулярного и параллельного) для PhS (генерирован при УФ облучении PhSSPh) соотв. 2,006 и 2,012 при — 200 °С. Для идентификации Т. р. используют также спиновых ловушек метод. [c.566]

Термообработка образцов незначительно увеличивала значения g-факторов саж, не графитирующихся по гомогенному механизму. Наиболее резкое и значительное изменение величины g-фактора в температурном интервале, соответствущем графитации (2000-2300° С), наблюдалось только для гра-фитирующейся термической сажи. Так, для образцов канальной и антраценовой саж, обработанных в течение [c.158]

Обменное взаимодействие возникает при перекрывании электронного облака атомарного водорода и молекулы (или атома) матрицы. Согласно принципу Паули между электронами, имеющими одинаково направленные спины, возникает отталкивание, вызывающее уменьшение перекрывания. В результате происходит некоторое сжатие орбиты неспаренного электрона атома водорода и соответствующей орбиты электрона частицы матрицы. Это сжатие увеличивает плотность неспаренного электрона на протоне. Кроме того, оно вызывает расспаривание электронов в молекуле матрицы, что приводит к изотропному сверхтонкому взаимодействию с ядрами соседних молекул. Если внешняя оболочка молекул матрицы состоит из р-электронов, то происходит расспаривание электронов на этих орбиталях появление неспаренных р-электронов может вызвать анизотропное сверхтонкое взаимодействие с ядрами молекул матрицы, а также сдвиг величины g-фактора. [c.116]

Основным электронным состоянием радикала -ОН является П-состояние, которое включает два терма —и Hi/, [98]. Молекулы в П1/ -состоянии не парамагнитны (g = 0), а в fli/j-состоя-нии должны иметь g-фактор, равный /3. Экспериментальная же величина g-фактора близка 2. Для объяснения этого предполагается, [c.125]

Фактор. Отклонеш1е величины g-фактора от = 2,0023 определяется выражением [c.161]

A. Одиночная асимметричная линия шириной 30 гс со средним значением g-фактора 2,012 [252]— 2,015 [254] (рис. V.20, а). Сильное отклонение величины g-фактора of g показывает, что неспаренный электрон локализован в значительной степени на атоме S. Из анализа формы линии следует, что асимметрия вызвана анизотрохшей g-фактора, причем g-тензор характеризуется аксиальной симметрией. [c.243]

Для образцов, обработанных при 2400° С, величина g-фактора изменялась в интервале от 2,0104 до 2,0125. Максимальную величину g-фактор имел после обработки образца в течение 90 мин. При более продолжительной обработке величина g-фактора вновь уменьшалась до 2,0114. Для образцов, обработанных при 2600° С, величи- [c.158]

В книге представлены основные аспекты применения метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в химии комплексных ионов переходных металлов. Включен огромный справочный материал о величинах g-факторов и константах сверхтонкого расщепления спектров ЭПР ва-надила, титана, двухвалентных марганца, кобальта, никеля, одновалентного железа и др. В обширной библиографии (1057 ссылок) хорошо отражены работы советских авторов. [c.4]

Нами показано, что при катализируемом солями кобальта разложении соединений I—П1 происходят изменения, дающие сигналы электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) Наблюдаемый спектр ЭПР (рис. 2) представляет собой одиночную асимметричную линию (в случае разложения I величина ДЯ составляет 28 2э с g-факто-роМг равным 2,015 0,002). Сравнениеха-рактера спектра и величины g-фактора с [c.166]

И измеряется среднее значение, ау = /з ( +gy у+Яа)- Можно считать, что различные части молекулы дают свой вклад в величину g-фактора, и если в молекуле содержится атом или фрагмент, создающий орбитальный угловой момент, то это приведет к большим отклонениям от значения g -фактора свободного электрона. В частности, если включить в такую молекулу тяжелый атом, то характерное для тяжелых атомов сильное спин-орби-тальное взаимодействие приведет к значительному сдвигу g-фак-тора. Хороший пример дает анион-радикал бензофенона, для которого наблюдается положительный сдвиг g -фактора (т. е. gsK n больше, чем g -фактор свободного электрона), возникающий вследствие локализации спина на кислороде. Если спиновая плотность на кислороде уменьшается (например, при образовании ионной пары), то и значение g -фактора уменьшается [55]. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология