Гибридизация в условиях насыщения

ГИБРИДИЗАЦИЯ В УСЛОВИЯХ НАСЫЩЕНИЯ, Гибридизация, проводимая в присутствии большого избытка одного из реагирующих компонентов. При этом все комплементарные последовательности другого компонента переходят в двухцепочечную форму, [c.520]

В. Оценка числа копий с помощью гибридизации в условиях насыщения [c.342]

Свойства гексафторида серы крайне интересны. В этом соединении в образовании связей принимают участие обе доступные для гибридизации Зс -орбитали, и связывающие электроны серы находятся на зр с -гибридных орбиталях, направленных к вершинам октаэдра. Высокая симметричность молекулы приводит к отсутствию дипольного момента, несмотря на большую полярность связи 8—Отсюда слабые межмолекулярные взаимодействия, а значит, низкая температура кипения. При обычных условиях 8Еб - газ. Отсутствие дипольного момента и высокий потенциал ионизации делает 8Гв одним из лучших газообразных изоляторов - он используется для заполнения высоковольтных выключателей. Отсутствие доступных вакантных орбиталей, иными словами, координационная насыщенность серы в 8Гв приводит к исключительной кинетической инертности этой молекулы. Несмотря на то что реакция гидролиза [c.275]

Интересно также, что сопряженные соединения характеризуются почти теми же основностями, что и соответствующие насыщенные соединения, и существует известный параллелизм с тем фактом, что эти соединения не подчиняются ни одному из соотношений для потенциалов ионизации, а дают особую зависимость [46]. Было предположено, что сопряжение действует на л-электронные облака и не обязательно изменяет основность, которая определяется главным образом гибридизацией неподеленных пар электронов. Это предположение согласуется с данными по потенциалам ионизации при условии, что при ионизации в сопряженных системах первым теряется л-электроп, а не электрон неподеленной пары. Некоторые данные о влиянии сопряжения на неподеленные пары электронов получены также при исследованиях комплексов с льюисовыми кислотами. Поэтому еще существует некоторая неопределенность в оценке действительного значения этих интересных различий в по- [c.164]

Как сама возможность ргюсматриваемых ниже таутомерных взаимодействий, так и их природа часто связаны с образованием циклов, которые могут оказаться неустойчивыми и преходящими или устойчивыми и существующими, и желательно сначала рассмотреть кратко вопрос о том, какие же факторы в общем определяют легкость образования циклов. Как и многие-другие типы реакций, циклизация может оказаться фактически необратимой в благоприятных условиях или может приводить к образованию динамической равновесной смеси продуктов и реагентов. Очевидно, что в последнем случае относительная термодинамическая устойчивость продуктов и реагентов определяет конечный результат, т. е. относительные количества реагентов и продуктов, содержащихся в реакционной смеси при равновесии. Очевидно также, что в первом случае циклизация является кинетически контролируемой реакцией, определяемой разностью свободных энергий АС между реагентами и переходным состоянием для этой циклизации (гл. 8, разд. 1). Точные данные о величинах АЯ= = и Д5 = отсутствуют, но кажется разумным предположение о том, что эти величины будут изменяться параллельно величинам АЯ и АЗ для образования циклов, и поэтому следует рассмотреть-факторы, определяющие эти величины. Изменение в энтальпии является мерой тех связывающих взаимодействий, посредством которых цепь превращается в цикл, а также тех отталкивающих взаимодействий, которые могут появиться в продукте реакции за счет того, что атомы или группы сближены в нем — взаимодействий того типа, которые делают один поворотный изомер-или одну циклическую конформацию более устойчивыми, чем другие (гл. 4). Из этих двух типов взаимодействий первый является безусловно более важным, и поэтому изменения энтальпии при циклизации обычно соответствуют порядку термодинамической стабильности для самих колец. В гл. 12, разд. 2, Б было отмечено, что в той степени, в какой это касается насыщенных карбоциклов, циклопропан является наименее устойчивой молекулой и стабильность возрастает в ряду циклобутан, циклопентан и циклогексан. Поэтому, если рассматривать переход, лишь исходя из изменений энтальпии, то легкость образования циклов должна соответствовать этому же ряду, по-крайней мере для карбоциклов и, возможно, также для насыщенных гетероциклов, содержащих гетероатомы в тетраэдрической или почти тетраэдриче->ской гибридизации. [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология