Смеси, анализ реагирующего компонента

В капельном анализе можно использовать целый ряд известных реакций. Однако значительное распространение этого метода стало возможным в первую очередь благодаря широкому применению органических хелато-образующих реагентов, способных к образованию внутрикомплексных соединений . Изменение pH капли чаще всего представляет простую задачу — для этого достаточно подержать б>магу с пятном над открытой склянкой с хлористоводородной или уксусной кислотой или с раствором аммиака. При выполнении реакций на капельной пластинке реакционную смесь можно [нагреть даже до кипения, для чего в каплю погружают горячую платановую проволоку или нагретую палочку из магнезии. Так можно, например, удалить окислы азота. Микропробирки нагревают в водяной, глицериновой или масляной бане или, контролируя температуру, в металлическом блоке. В капельном анализе отдельные компоненты смеси стремятся обнаруживать избирательно. Выбирая подходящую методику выполнения реакции, можно избежать нежелательного влияния мешающих компонентов. Отсутствие длительных и трудоемких процессов разделения составляет большое преимущество капельного анализа и позволяет экономить время. Разумеется, требуется хорошее знание реакций отдельных элементов, чтобы в каждом конкретном случае при заданных условиях можно было выбрать оптимальный вариант их выполнения. По незначительному количеству пробы капельный анализ является разновидностью ультрамикрохи-мического метода. Часто без затруднений можно обнаружить до 0,1—0,01 мкг вещества. Чувствительность капельной реакции можно повысить, используя особую технику ее выполнения. Подсушивание первоначально взятых капель пробы и реактива уже повышает концентрацию реагирующих веществ и тем самым понижает открываемый минимум. Если нанесение капель чередуют с подсушиванием, то открывается еще меньшее количество вещества. Еще более эффективна техника концентрирования ( концевая , акротех-ника), предложенная Скалос 120]. Острым кончиком полоски фильтровальной бумаги впитывают небольшую часть капли пробы и высушивают ее. Такую операцию повторяют до тех пор, пока вся капля не будет сконцентрирована на кончике полосы бумаги. Аналогичным образом можно также сконцентрировать вещество в тонкой нити и после добавления реактива рассмат-ривать ее под микроскопом. Эти приемы увеличивают чувствительность на два-три порядка. Чувствительность можно повысить, используя также ионообменные смолы. Так, при обнаружении кобальта 121] можно провести [c.54]

Графическая зависимость найденной молярной доли компонента А (быстро реагирующий компонент смеси) от процентного содержания ацетона в водно-ацетоновой среде представлена кривой 1 на рис. 37 для смеси диэтиламин — триэтиламин, содержащей 60,3% диэтиламина. Необходимо лишь 5% воды для того, чтобы в достаточной мере сместить равновесие реакции (1386). Однако кривая 2 показывает, что в случае смеси н-бутиламина и трибутиламина (70,3% н-бутиламина) добавление воды уже не помогает, и смесь этих аминов не может быть удовлетворительно проанализирована таким способом. При добавлении воды результат анализа улучшается, однако /С все же меняется во времени (кривая 2, рис. 36). Кроме того, трибутиламин становится нерастворимым в том случае, если в смеси присутствует более 20% воды. [c.152]

Такой метод особенно удобен при необходимости исследования процесса в промышленном масштабе, когда точные измерения количеств реагирующих веществ и определенных продуктов иногда затруднены или даже невозможны. В этом случае в реакционную смесь вводят известное количество инертного компонента (например, радиоактивного изотопа), концентрацию которого определить нетрудно, и на основе анализа смесей перед реакцией и после нее рассчитывают степень превращения, выход, производительность и т. д. Для интерпретации результатов в общем случае хорошо подходят стехиометрические уравнения (У-17)—(У-20). [c.125]

Ли и Кольтгофф [1] указали на возможности кинетического подхода к определению функциональных групп. Этот подход заключается в том, что на смесь соединений действуют реактивом при определенной температуре и в течение заданного промежутка времени. Предварительно строят калибровочные кривые, показывающие количество каждого компонента, которое реагирует в единицу времени, и по этой кривой определяют состав смеси. Недостатки этого подхода заключаются, во-первых, в том, что определяемые вещества должны быть известны, чтобы для каждого из них можно было определить константы скорости и построить калибровочные кривые, и, во-вторых, анализ следует вести при постоянных температуре и концентрации. Ли и Кольтгофф указывают, что теоретический предел разрешения в их методе соответствует смесям таких веществ, для которых скорости реакции с данным реактивом различаются более чем в четыре раза. Однако в их опытах нет примера, где бы скорости реакции различались менее чем в 17 раз. [c.623]

Анализ алкоголятов проводили путем титрования уксусной кислотой. Как уже упоминалось, алкоголяты реагируют с метил-формиатом и водой, поэтому определение алкоголятов в реакционном продукте вели в неводной среде (смесь бутанола и метанола в соотношении 4 1) индикатором служил тимоловый синий [20]. Предварительно было установлено, что компоненты анализируемых смесей — формиат натрия и метилформиат — не искажают результатов анализа. Поскольку щелочь мешает анализу, при получении алкоголятов из гидроокиси натрия степень протекания реакции определяли по количеству воды, отогнавшейся из смеси. [c.157]

На практике работают со смесью азота и водорода, соответствующей химическому уравнению (25), т. е. берут I моль Кг и 3 моля Нг, поскольку такая смесь дает максимальный выход аммиака. Соотношение 1 3 сохраняется и после частичного превращения смеси в ЫНз, так как именно при таком соотношении реагируют Нг и N2. Количество образовавшегося во время реакции аммиака определяют путем анализа. Для этой реакции концентрации компонентов удобно выражать в мольных долях (см. стр. 151). Если л — мольная доля аммиака в равновесной смеси при определенных температуре и давлении, то сумма мольных долей азота и водорода будет 1 — х. Но, поскольку азот и водород содержатся в смеси в соотношении 1 3, мольная доля азота Х1 и мольная доля водорода Хг будут определяться следующим образом [c.176]

До проведения исследований на окислы азота все горелки настраивались на режим, обеспечивающий номинальную паропроизводительность котлов при отсутствии химического недожога. Тепловое напряжение топок котлов составляло около 200-Ю ккал/м ч. Анализы продуктов сгорания, отбираемых за топками котлов, показали, что наибольшее количество окислов азота возникает при горелках ГМГБ с кольцевым коллектором, выдающим струи газа с периферии к центру в закрученный поток воздуха, и достигает 220 мг/н.м (кривая 4). Объясняется это тем, что при таком смешении образуется приближающаяся к однородной газовоздушная смесь, сгорающая в сравнительно коротком высокотемпературном факеле. При горелках типа ГМГ, выдающих газовые струи из центрального коллектора, процессы смешения и горения затягиваются, что приводит к растянутости тепловыделения, снижению температур в пламени и уменьшению окислов азота до 190 мг/н.м (кривая 5). При вертикальных щелевых горелках выход окислов азота несколько меньше и составляет около 175 мг/н.м (кривая 6). Снижение окислов азота при этих горелках достигнуто преимущественно за счет малого времеии пребывания реагирующих компонентов в высокотемпературных щелевых туннелях, которое не превышает 0,01 с при номинальной тепловой нагрузке. При блочных инжекционных горелках, выдающих гомогенную газовоздушную смесь, время пребывания в щелевом туннеле сокращается до 0,005 с и меньше, что приводит к дополни- [c.10]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

При изучении побочной реакции (4) содержание формальдегида в пробах было занижено вследствие его значительной адсорбции на анионите. Поэтому для определения временной зависимости концентраций реагирующих компонентов проводилась серия опытов с одинаковой загрузкой, но разной продолжительности, причем анализу подвергалась вся реакционная смесь (загрузки брались небольшие). По истечении определенного времени (табл. 1) смолу отделяли от жидкой фазы фильтрованием и отмывали дистиллированной водой. В фильтрате определяли содержание формальдегида, в смоле — количество поглотившейся муравьиной кислоты. При исследовании первой стадии основной реакции синтеза неопентилгликоля (1) методика проведения опыта была близка к описанной для опытов с гидроокисью натрия отбирали пробы по 5 мл и охлаждали во льду. В пробах определяли содержание изомасляного альдегида и пенталь-доля. [c.188]

Хотя результаты, приведенные в табл. 10 (реакционная среда ОМЗО или смесь 0М50 с пропанолом), приемлемы для аналитических целей при анализе многих не приведенных в таблице смесей, содержащих приблизительно 50% каждого компонента, были получены результаты, заниженные приблизительно на 10% по быстро реагирующему компоненту. В частности, для смесей н-бутиламина и трибутиламина всегда получали исключительно заниженные результаты. Первый упомянутый выше синергический эффект (в результате взаимодействия компонентов с растворителем) не может вызвать такого занижения результатов, так как в этой системе растворитель не взаимодействует с аминами. Однако из табл. 5 ясно видно, что коэффициенты активности реактантов в этой частной системе меняются в зависимости от начальной концентрации реактантов. Уменьшение количества амина и иодистого метила от 5 мл амина и 5 мл иодистого метила (на 70 мл раствора) до 1 мл амина и 1 мл иодистого метила (на 70 мл раствора) приводит к значительному улучшению результатов анализа. По существу при использовании последних концентрационных условий амины не влияют друг на друга, так как окружение аминов в этой смеси почти такое же, как и в растворе чистых аминов (для измерения констант скоростей этим способом рекомендуется 1—2 мл чистого амина). Кривая 3 на рис. 36 показывает, что для смеси н-бутиламин — трибутиламин, реагирующей с иодистым метилом в растворителе, состоящем из ОМЗО и н-пропанола. К сохраняется постоянной (метанол заменен н-пропанолом для увеличения раствори-могти трибутиламина). [c.155]

Менее разработаны и реже применяются другие виды хроматографического анализа осадочная хроматогрдфия, основанная на неодинаковой растворимости образующихся в результате химического взаймбдействия осадков при этом смесь веществ пропускают через носитель, пропитанный осадителем, т. е. веществом, реагирующим с компонентами разделяемой смеси и термохроматография, при которой разделение веществ основано на изменении их адсорбции при изменении температуры. [c.149]

Приведенные примеры показывают, что соотношение концентраций в состоянии химического равновесия, т. е. положение равновесия, не зависит от пути его достижения. С другой стороны, легко показать, что соотношение концентраций изменится под действием некоторых факторов, например при изменении температуры, давления (если реагирующее вещество или продукт реакции — газ) или общей концентрации одного из компонентов. Эти изменения МОЖАО качественно предсказать на основе принципа Ле-Ша-телье химическое равновесие всегда смещается в сторону, противоположную приложенному воздействию. Например, при повышении температуры произойдет такое изменение соотношения концентраций, при котором поглощается тепло увеличение давления приводит к образованию веществ, занимающих меньший общий объем. При анализе особенно важен эффект, вызываемый введением в реакционную смесь дополнительного количества одного из реагирующих веществ в этом случае равновесие сдвигается в направлении, при котором добавленное вещество частично расходуется. Например, для рассматриваемого равновесия добавление железа (III) вызвало бы увеличение интенсивности окраски трииодид-иона и образование железа(II) добавление железа(II), напротив, вызвало бы обратный эффект. Сдвиг равновесия при изменении количества одного из участников реакции называется эффектом действия масс. [c.34]

Определение влажности реактивом Фишера. Реактив Фишера, представляющий собой раствор возогнанного иода, безводного пиридина и сухого диоксида серы в абсолютном метиловом спирте, применяют для определения влажности твердых, жидких и газообразных веществ. В качестве растворителя обычно используют безводный метиловый спирт. Если испытуемое вещество нерастворимо в метиловом спирте, навеску тонкоизмельченного вещества взбалтывают или настаивают с определенным количеством метилового спирта, после чего смесь титруют реактивом Фишера. В качестве растворителей могут также быть использованы ледяная уксусная кислота и безводный хлороформ (при анализе жиров, масел и др.). При определении влажности следует вводить поправку на растворитель. Метод неприменим к соединениям, реагирующим с компонентами реатстпва Фишера (восстановители, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов, карбонильные соединения и др.). [c.236]

Не менее важна при некоторых анализах и очистка газа-носителя от примесей, мешающих анализу и способных реагировать с определяемыми соединениями или значительно понижать чувствительность применяемого. детектора. Кроме того, часто приходится очищать саму анализируе.мую смесь, удаляя из нее те или иные компоненты, которые с трудом поддаются хроматографированию или мешают определению других соединений. [c.64]

В некоторых случаях содержание одного из компонентов удается достаточно точно установить с помощью химического анализа. Например, некоторые диены (а-терпинен, а-фелланд-рен, мирцен) количественно вступают в реакцию с малеиновым ангидридом при комнатной температуре [118], [177], [213], тогда как а- и р-пинены, камфен, и Л -карены, лимонен, Р-феллан-дрен и терпинолен не реагируют с малеиновым ангидридом в этих условиях и при этом полностью сохраняют свою оптическую деятельность [118]. Поэтому если в анализуемой смеси содержатся оптически неактивные мирцен или а-терпинен наряду с двумя устойчивыми к малеиновому ангидриду терпенами, из которых хотя бы один обладает оптической деятельностью, мирцен или а-терпинен могут быть количественно удалены из смеси терпенов в виде соединения с малеиновым ангидридом и количественно определены по изменению оптической деятельности оставшейся смеси терпенов [118]. Оптически активный а-фелландрен может быть определен по изменению объема смеси до и после обработки малеиновым ангидридом [177]. Оставшуюся же после обработки малеиновым ангидридом бинарную смесь исследуют физическими методами. [c.179]

Основные уравнения. Рассмотрим реагирующую смесь совершенных газов, состоящую из N индивидуальных веществ. Предположим, что смесь является гомогенной, а поступательпые и вращательные степени свободы молекул находятся в равновесии с колебательными степенями свободы. Прежде чем переходить к анализу уравнений, конкретизируем правые части уравнений сохранения массы индивидуальных компонентов для случая неравновесных химических реакций. Выпишем для этого уравнения химической кинетики. Пусть в газовой смеси протекают I независимых химических реакций, каждая из которых, например г-я, описывается формулой [c.258]