Кинетическая инертность

К = 3 10 . Ион Со(ЫНз)Г не разлагается вследствие кинетической инертности. [c.551]

Электронное состояние атома-комплексообразователя и сила поля лигандов влияют на кинетическую стабильность комплексных ионов и скорости реакций с их участием. Кинетическую стабильность комплексов принято характеризовать скоростью замещения в них одних лигандов на другие. Если при 25 °С и стандартной концентрации реагирующих веществ замещение лигандов в комплексе проходит за интервал времени, меньший 1 мин, то комплекс называют лабильным, если больший, чем за 1 мин, то комплекс считают кинетически инертным. [c.347]

Соединения кобальта удобны для получения и изучения различных комплексов не только потому, что они всегда окрашены, но и потому, что среди них есть кинетически инертные соединения. Это относится прежде всего к низкоспиновым комплексам Со (III) с лигандами сильного поля. Здесь преобладает ковалентная составляющая в химической связи металл—лиганд, что делает комплексы кинетически инертными в отличие от низкоспиновых комплексов, существующих главным образом за счет ионной связи, для которой характерна кинетическая лабильность. [c.142]

Правило Черняева имеет важное значение для выбора условий синтеза кинетически инертных комплексных соединений ПЭ (и некоторых других элементов-металлов). [c.162]

Именно кинетическая инертность комплексов платины сделала их особенно удобными для изучения и экспериментальной реализации различных видов изомерии. [c.166]

Пример координационной изомерии (или изомерии положения) уже был приведен, когда мы говорили о соли Вокелена. Интересным примером этого вида изомеров могут быть достаточно кинетически инертные комплексы Со (П1) и Сг (П1) [c.166]

Здесь вследствие кинетической инертности комплексов удалось, применив различные условия синтеза, закрепить конкурирующие ли- [c.166]

Классификация различных видов изомерии, конечно, условна. Однако она полезна при рассмотрении комплексных соединений ПЭ и других комплексов элементов VHI группы периодической системы, поскольку подчеркивает их важнейшее свойство — кинетическую инертность, наиболее ярко выраженную именно в химии элементов этой группы. [c.167]

Если определяемые ионы металлов образуют кинетически инертные комплексонаты, обратное титрование можно осуществлять ионами металлов, образующими более устойчивые комплексонаты. Так, например, при определении ионов алюминия для обратного титрования можно пользоваться ионами железа (III), при определении ионов хрома (III)—ионами железа (III), тория (IV) или висмута (III). [c.226]

Аналогия между кинетическими свойствами аква-ионов и скоростью комплексообразования отмечается также и у кинетически инертных катионов. Так, для системы хром(1П) — ИДА полная стабилизация значений pH при комнатной температуре [c.344]

Наше современное понимание механизмов неорганических реакций основано на анализе данных о комплексообразовании Сг(П1), ЕЬ(П1) н других нонов, образующих кинетически инертные комплексы, но комплексные соединения, содержащиеся в природных водных системах, обычно значительно более лабильны. [c.172]

В большинстве случаев скорость переноса достаточно велика (несколько секунд). Скорость достижения экстракционного равновесия зависит главным образом от скорости химической реакции реакции образования реакционноспособной формы экстракционного реагента реакции замещения лигандов, например молекул воды в аквакомплексе на лиганд разрушения продуктов гидролиза и полимеризации образования экстрагируемого комплекса реакций, проходящих в органической фазе (диссоциация, ассоциация). Например, при участии кинетически инертных комплексов платиновых металлов, комплексов хрома (Ш), кобальта (Ш) образование экстрагируемых комплексов происходит очень медленно, отсюда и скорость экстракции мала. [c.224]

Число реакций, катализируемых Сг(П1), ограничено вследствие склонности Сг(1П) к образованию кинетически инертных аквокомплексов, в которых скорость обмена координационно связанной воды на другие лиганды очень мала (см. табл. 4). Большинство кинетических методов определения хрома основано на каталитическом действии ионов Сг(УТ) в реакциях окисления перекисью водорода органических соединений. Выход реакций определяют фотометрическими, люминесцентными и полярографическими методами. [c.59]

Свойства гексафторида серы крайне интересны. В этом соединении в образовании связей принимают участие обе доступные для гибридизации Зс -орбитали, и связывающие электроны серы находятся на зр с -гибридных орбиталях, направленных к вершинам октаэдра. Высокая симметричность молекулы приводит к отсутствию дипольного момента, несмотря на большую полярность связи 8—Отсюда слабые межмолекулярные взаимодействия, а значит, низкая температура кипения. При обычных условиях 8Еб - газ. Отсутствие дипольного момента и высокий потенциал ионизации делает 8Гв одним из лучших газообразных изоляторов - он используется для заполнения высоковольтных выключателей. Отсутствие доступных вакантных орбиталей, иными словами, координационная насыщенность серы в 8Гв приводит к исключительной кинетической инертности этой молекулы. Несмотря на то что реакция гидролиза [c.275]

Нейтральный комплекс Сг(Асас)з принадлежит к так называемым внутрикомплексным соединениям, в которых полидентатные хелатообразующие лиганды насыщают внутреннюю координационную сферу и нейтрализуют заряд центрального иона. Термодинамически устойчивый и кинетически инертный краснофиолетовый комплекс Сг(Асас)з представляет собой довольно летучее твердое вещество с молекулярной кристаллической решеткой. Подобные летучие комплексы могут быть использованы для разделения и очистки переходных металлов. [c.350]

У атомов углерода в состоянии р -гибридизации отсутствуют как неподеленные пары, что отличает его от кислорода и азота, так и вакантные орбитали, что отличает его от бора и металлов, и приводит к относительной кинетической инертности таких атомов и соединений. [c.396]

Отсюда видно, что наиболее устойчив третий изомер и именно в него должны были бы превратиться первые два. Вот тут и сказываются перечисленные выше особенности элемента № 6 энергии связей С—С и С—Н близки, поэтому М °/ всех трех изомеров различаются очень мало атомы углерода в состоянии р -гибридизации кинетически инертны и активационные барьеры высоки. В результате энергетический выигрыш крайне невелик, а кинетические трудности - значительны, поэтому, как правило, изомеры органических соединений при стандартных условиях не переходят друг в друга. [c.398]

Значения АН, получаемые таким путем, характеризуются низкой точностью, поэтому, несмотря на его щирокое применение в прошлом, предпочтение всегда следует отдавать калориметрическому методу, который, как будет показано ниже (пп. 2 и 3), позволяет непосредственно измерять АН. Однако калориметрический метод определения АН возможен только для систем, в которых быстро устанавливается равновесие. Для кинетически инертных систем единственным доступным способом получения данных по энтальпии равновесия остается исследование зависимости констант устойчивости от температуры. При этом следует по возможности определять термодинамические, а не концентрационные константы устойчивости, так как в последнем случае будут возникать трудности, обусловленные влиянием температуры на коэффициенты активности частиц, присутствующих в растворе. [c.28]

Для этого же полимера (ПСАТ-3) характерна высокая скорость установления сорбционного равновесия. Полное извлечение серебра, золота, платины и палладия (исключение составляет более кинетически инертный родий) наблюдается в течение первых 1-5 минут контакта сорбента с раствором металла при температуре 25°С. [c.28]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Обращает на себя внимание очень малая величина температурного интервала, разделяющего области существования хлоридов платины различного состава. Это одно из специфических свойств соединений Pt, имеющих в своей основе высококовалентную кинетически инертную химическую связь. [c.158]

Мы уже говорили о кинетической инертности большинства соединений ПЭ. Это относится и к их комплексам. Именно кинетическая инертность позволяет закреплять лиганды в определенных и различных положениях координационной сферы ПЭ. Изображенные выше цис- и трансизомеры [Р1 СЦ(МНз)2] различаются тем, что в первом координата, соединяющая два одноименных лиганда, не проходит через центральный атом. Цис- и трансизомеры всегда имеют несколько (а иногда и силь ю) различающуюся растворимость в воде, кислотах, а также кинетическ[1е и термодинамические характеристики. [c.161]

Несмотря на установленный экспериментально обмен лигандами и взаимную лабилизацию заместителей в комплексах ПЭ (вследствие не только транс-, но и цисвлияния), основным отличительным свойством комплексных соединений ПЭ все же является их кинетическая инертность. Инертность комплексов платины настолько велика, что, как уже упоминалось, для них нельзя определить столь важную характеристику, как константа устойчивости. Для такого определения необходимо знать степень диссоциации комплекса в равновесных условиях (Куст — это характеристика термодинамическая, т. е. равновесная). Например, для тетрахлороплатината (И) расчет последовательных и общих констант устойчивости требует изучения следующих равновесий [c.164]

Здесь уместно отметить, что при движении сверху вниз по VIII группе наблюдается резкий рост кинетической заторможенности комплексов. Например, при прочих равных условиях скорость обмена лигандами и центральными ионами резко падает в ряду Ni (II) — Pd (II) — Pt (II). Предполагают, что рост в этом ряду кинетической инертности может быть следствием увеличения в том же ряду расщепления в поле лигандов [2]. [c.165]

Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакций дает два типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде, состава СоКз, в кислой среде — состава СоРз, которое мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных органических растворителях. Плохая растворимость в воде комплексных соединений типа СоРд обусловлена тем, что из шести координатных мест кобальта заполненными являются четыре, а два других заняты молекулами воды. Комплексы состава СоР з кинетически инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как комплексы N1, Си, Ре состава МеРз с аналогичными лигандами разрушаются в кислых средах, что и позволяет проводить определение кобальта в присутствии больших количеств данных элементов. [c.160]

Для катионов с недостроенной -о(5олочкой характерно образование комплексов двух типов. Одни из них, а именно двухзарядные катионы элементов четвертого периода, образуют обычные так называе.мые лабильные комплексы, у которых равновесие между частицами в растворе устанавливается очень быстро, как и у рассмотренных выше комплексов катионов с оболочкой типа инертного газа. Трехзарядные катионы платиновых металлов, хрома и кобальта часто образуют стабильные комплексы. Стабильность в данном случае — это не термодинамическая устойчивость, а кинетическая инертность, вследствие чего находящиеся в растворе комплексы сущестиуют в неравновесном состоянии. Истинное равновесие устанавливается нередко очень медленно, в течение нескольких суток или месяцев. Поэтому констангы устойчивости комплексов этой группы металлов определены только для небольшого числа соединений, что затрудняет выяснение закономерностей устойчивости. В дальнейшем будут рассмотрены только комплексы элементов четвертого периода, а именно комплексы катионов марганца, железа, кобальта, никеля, меди и цинка. [c.249]

При прямом титровании к р-ру исследуемого иона небольшими порциями добавляют стандартный р-р комплексона. Таким образом определяют ионы Са, 5г, Ва, Си, Mg, Мп, 2п и др. При анализе кинетически инертных акваионов применяют обратное титрование к р-ру исследуемого иона добавляют точный объем стандартного р-ра комплексона, избыток к-рого (после нагревания) оттитровывают стандартным р-ром к.-л. катиона, взаимодействующего с метал-лоиндикатором. Так можно определять любые катионы, образующие более устойчивые хелаты с комплексонами (комплексонаты), чем катион титранта при этом константы устойчивости должны различаться не менее чем на 7 порядков. Метод обратного титрования менее точен, т. к. ошибки возможны при установлении концентраций р-ров не только комплексона, но и катиона. [c.439]

На стадии реэкстракции возможно отделение кобальта (Ш) и хрома (Ш), образующих кинетически инертные внутриком-плексные соединения, от других металлов, извлеченных ва стадии экстракции вместе с кобальтом и мом, однако легко и быстро реэкстрагщ>ующихся. [c.226]

Некоторые химические (комплексопометрическое титрование) и физико-химические (спектрофотометрические, кинетические, полярографические) методы имеют ограниченное применение для определения хрома нли требуют специальных условий для проведения анализа. Это обусловлено кинетической инертностью ак-вокомплекса Сг(1П). В книге детально рассматриваются вопросы состояния и состава комплексных соединений хрома в растворах, кинетики обмена между молекулами и ионами, входящими в состав внутренней координационной сферы комплексных соедине-11ИЙ. Эти процессы определяют не только чувствительность и воспроизводимость многих методов анализа, но и эффективность хроматографических и экстракционных методов отделения хрома от других элементов. [c.6]

Соединения хрома (П1) (система d ) весьма стабильны. Катион Сг(П1) в водных растворах существует только в виде кинетически инертного аквокомнлекса [ r(H20)(j] +. Химия Сг(1П) в водных растворах определяется очень малой скоростью обмена молекул воды в этом комплексе иа другие лиганды. По данным [344], период нолуобмена для пого измеряется днями (табл. 4), в то время как в большинстве аналогичных комплексов других металлов время замещения молекул воды много меньше 1 мсек. Большой [c.13]

Таким образом, если в водных растворах химия оксо- и гидроксопроизводных азота определяется их кислотными свойствами, кинетической лабильностью и многообразием окислительно-восстановительных превращений, то в случае углерода все определяется большой устойчивостью высшего оксида и кинетической инертностью всех остальных участников цепочки. [c.312]

Важнейшей особенностью тетрагалогенидов углерода является их исключительная кинетическая инертность. Это тетраэдрические молекулы, в которых атом углерода находится в состоянии sp -гибридизации. Отсутствие вакантных орбиталей и неподеленных пар у атома углерода определяет крайне низкую реакционную способность тетрагалогенидов. Так, например, при взаимодействии I4 с кислородом должно выделяться теплоты больше, чем при горении водорода [c.312]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

При существующем многообразии ионитов и найденных методических решениях методом ИОХ. могут быть разделены смеси элементов практически в любых сочетаниях. Исключение составляют только некоторые платиновые металлы, проявляющие стюсобность к образованию кинетически инертных внутрикомплексных соединений с функциональными грздшами анионитов в качестве лигандов [109]. [c.203]

Определение подвижного кобальта в почвах [340]. Метод основан на образовании кинетически инертного комплекса кобальта с КТРАДЭАФ, устойчивого в кислой среде. [c.143]

Скорость изменения окраски в конечной точке титрования. Кинетическая инертность или лабильность акваионов обусловливает выбор способа титрования — прямое или обратное. Образование лабильных комплексов ионов с металлоиндикатором обеспечивает быстрое изменение окраски раствора в конечной точке титрования. Соединение кобальта с ПАН-2 кинетически инертно, поэтому ПАН-2 не используют в качестве индикатора при определении кобальта прямым методом. На скорость изменения окраски раствора в конечной точке титрования влияют природа и концентрация буферного раствора. Например, была изучена скорость вытеснения свободного индикатора (Ind) при взаимодействии комплекса меди с металлоиндикатором и титрантом Y [755] [c.158]

Важнейшими особенностями этого процесса являются реакционная способность аквакомплекса иона металла, характеризуемая обычно его лабильностью, и сам механизм лигандного обмена. Лабильность или противоположное ей свойство кинетическая инертность комплекса — в общем случае згиик ят от природы центрального атома металла, лиганда и условий проведения реакции. Условно принято комплекс ,1, способные к быстрому (при нормальных условиях обычно менее I мин) обмену лигандов, называть лабильными, а характеризующиеся малой скоростью этого процесса — инертными. Например, аквакомплексы Сг(НгО)б и А1(Н20)б инертны, в т.о время как №(Н20)б +, Са(Н20)б" и многие другие лабильны. [c.330]

Кинетическое маскирование основано на различии в скоростях образования комплексонатов в определенных условиях. Например, акваионы хрома (III), алюминия, никеля (II) кинетически инертны. При комнатной температуре Сг(Н20)б" медленно(в течение нескольких дней) реагирует с ЭДТА (1 —23), что позволяет в его присутствии проводить титрование железа(1П), кобальта(Н), меди(Н), олова (IV). [c.363]